(η6-methyl p-fluorobenzoate)tricarbonylchromium(0) | 36657-36-0

• 英文名称: (η6-methyl p-fluorobenzoate)tricarbonylchromium(0)
• 英文别名: (η⁶-methyl p-fluorobenzoate)tricarbonylchromium(0)
• CAS: 36657-36-0
• 化学式: C₁₁H₇CrFO₅
• 分子量: 290.168
• InChiKey: IKWFDRUOLNBCLZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η6-methyl p-fluorobenzoate)tricarbonylchromium(0) 在 四甲基氟化铵 、 三苯基硅烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 以58 %的产率得到methyl 4-fluorocyclohexa-1,3-diene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铬结合芳烃的化学选择性 1,2-还原和区域分化氘化

  摘要：

  首次报道了通过 η 6 -与铬配位来化学和区域选择性 1,2-还原芳烃的通用且有效的方案。该策略的多功能性进一步导致区域发散性还原氘化，从而能够精确控制氘化位点以及氘掺入度。

  DOI：

  10.1002/anie.202218961
• 作为产物：
  描述：

  对氟苯甲酸甲酯 、 六羰基铬 以 四氢呋喃 、 二丁醚 为溶剂， 以62%的产率得到(η6-methyl p-fluorobenzoate)tricarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  芳烃-金属 π-络合作为 C-H 芳基化的无痕反应性增强剂

  摘要：

  目前促进芳烃 CH 芳基化的方法包括使用强吸电子取代基或导向基团。这两种方法都需要对芳烃进行结构修饰，从而限制了它们的通用性。我们提出了一种新方法，通过 Cr(CO)3 单元的 π 络合，在不改变芳烃连接性的情况下，使 CH 芳基化成为可能，大大提高了芳族 CH 键的反应性。我们将这种方法应用于单氟苯，高度非反应性的芳烃，在络合时，它们与碘芳烃的偶联几乎与五氟苯本身一样具有反应性。DFT 计算表明，通过 (Ar-H)Cr(CO)3 中的 CH 键倾向于弯曲出芳族平面，从而促进了 CH 通过协调的金属化-去质子化过渡态活化。

  DOI：

  10.1021/ja405936s

文献信息

• Catalytic Asymmetric C–H Arylation of (η⁶-Arene)Chromium Complexes: Facile Access to Planar-Chiral Phosphines
  作者：María Batuecas、Junfei Luo、Ivana Gergelitsová、Katrina Krämer、Daniel Whitaker、Iñigo J. Vitorica-Yrezabal、Igor Larrosa

  DOI：10.1021/acscatal.9b00918

  日期：2019.6.7

  hemilabile ligand H8-BINAP(O) is key to providing high enantioselectivity in this transformation. We show that this methodology opens the door to the synthesis of a variety of planar-chiral chromium derivatives which can be easily transformed into planar chiral mono- or diphosphines. Mechanistic studies, including synthesis and characterization of Pd and Ag complexes and their detection in the reaction mixture

  报道了（η6-芳烃）铬配合物的催化不对称直接CH芳基化反应以获得平面手性化合物。半不稳定配体H8-BINAP（O）的使用是在此转化过程中提供高对映选择性的关键。我们表明，该方法学为各种平面-手性铬衍生物的合成打开了大门，这些衍生物可以很容易地转化为平面的手性单膦或二膦。包括Pd和Ag配合物的合成和表征以及它们在反应混合物中的检测在内的机理研究表明，Pd催化/ Ag促进的催化系统由Ag进行CH活化步骤。
• Synthesis and characterization of tricarbonyl[η6-(phenylethynyl)arene]chromium complexes: crystal structure of tricarbonyl[η6-(3-phenylethynyl)anisole]chromium
  作者：Fung-E Hong、Shih-Chun Lo、Ming-Woei Liou、Yuan-Terng Chang、Chu-Chieh Lin

  DOI：10.1016/0022-328x(95)05596-h

  日期：1996.1

  Tricarbonyl(η6-diphenylacetylene)chromium (4) was prepared from the reaction of tricarbonyl(η6-fluorobenzene)chromium (3) with lithium phenylacetylide (2) at a low temperature using hexamethylphosphoric triamide as cosolvent. A concomitant tricarbonyl(η6-butoxylbenzene)chromium (6) was also obtained in this reaction probably owing to both the air oxidation of n-BuLi and the ring opening of tetrahydrofuran

  三羰基（η 6 -diphenylacetylene）铬（4）从三羰基的反应来制备（η 6 -氟苯）铬（3）与锂苯基乙炔（2）在使用六甲基磷酸三作为助溶剂的低温下。由此所伴随的三羰基（η 6 -butoxylbenzene）铬（6）中的溶液在该反应可能是由于两者的空气氧化也得到Ñ正丁基锂，并通过开环四氢呋喃Ñ正丁基锂。大量的元和邻位产品9b和图10b在三羰基（的取代反应产生的η 6 -fluoroanisole）铬（8A）由锂苯基乙炔表明反应已通过经由简单的S中的任何手段Ñ氩机制。该结果为Pauson和Brookhart提出的机理提供了支持，其中亲核试剂攻击不带有离去基团的苯环的碳，然后氢迁移并最终消除离去基团以获得芳香性。此外，化合物还可以通过质量，IR，1 H和13 C NMR光谱以及元素分析来表征。三羰基的分子结构[ η 6-（3-苯基乙炔基）茴香醚]铬（9b）已经通过X射线衍射研究确定。晶体数据如下：。
• Ishii, Youichi; Ishino, Yukiatsu; Aoki, Takanori, Journal of the American Chemical Society, 1992, vol. 114, # 13, p. 5429 - 5430
  作者：Ishii, Youichi、Ishino, Yukiatsu、Aoki, Takanori、Hidai, Masanobu

  DOI：——

  日期：——