(η(5)-cyclopentadienyl)(nitrosyl)(carbonyl)WCCH2 | 166905-91-5

• 英文名称: (η(5)-cyclopentadienyl)(nitrosyl)(carbonyl)WCCH2
• 英文别名: (η5-C5H5)carbonyltungsten(NO)(η1-vinylidene)；(η(5)-C5H5)(CO)(NO)W=C=CH2；[W(η5-cyclopentadienyl)(nitrosyl)(CO)(η1-vinylidene)]；[W(Cp)(CO(nitrosyl)(η1-vinylidene)]；(η5-C5H5)(CO)(NO)W=C=CH2；(η5-C5H5)(CO)(NO)WC2H2
• CAS: 166905-91-5
• 化学式: C₈H₇NO₂W
• 分子量: 332.999
• InChiKey: AJRWAGJIOIRNOP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-cyclopentadienyl)(nitrosyl)(carbonyl)WCCH2 、 二叔丁基氯化膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到chloro(η(5)-cyclopentadienyl)(nitrosyl)(η(2)-di-tert-butylphosphinovinyl)tungsten
  参考文献：
  名称：

  η 2 -炔基和亚乙烯基过渡金属络合物。6. 1钨亚乙烯基配合物与作为亲核试剂的氯膦的反应。中性制备及晶体结构分析η 2 -Phosphinovinyl配合

  摘要：

  偏二配合物的反应[（η 5 -C 5 H ^ 5）（CO）（NO）W，C ^ CHR] [R = H（1A），CH 3（图1b），C 6 H ^ 5（1C）]与氯代二苯基膦（2）导致变为中性[R = H（3a），CH 3（3b），C 6 H 5（3c）]。类似chlorodi-的反应叔丁基膦（4）与[（η 5 -C 5 H ^5）（CO）（NO）W，C ^ CH 2 ]（1A）产生了氯（η 5 -环戊二烯基）亚硝酰（η 2 -二-叔-butylphosphinovinyl）钨（5）。这些metallacyclopropane环的形成是通过氯膦的对C亲核进攻合理化α碳的亚乙烯基的，其次是羰基配位体的取代。报告了3a - c和5的单晶X射线衍射数据。

  DOI：

  10.1021/om000659d
• 作为产物：
  描述：

  dicarbonyl(nitrosyl)(cyclopentadienyl)tungsten 、 lithium trimethylsilylacetylenide 在 NaHCO₃ 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 以53%的产率得到(η(5)-cyclopentadienyl)(nitrosyl)(carbonyl)WCCH2
  参考文献：
  名称：

  Ipaktschi, Junes; Demuth-Eberle, Gabriele J.; Mirzaei, Farzad, Organometallics, 1995, vol. 14, # 7, p. 3335 - 3341

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Phosphorus-Substituted η¹-Vinylidene Tungsten Complexes:  Synthesis and Cyclization
  作者：Junes Ipaktschi、Frank Munz、Thomas Klotzbach

  DOI：10.1021/om0493715

  日期：2005.1.1

  LiC⋮CP(C6H5)2 (5) with the tungsten carbonyl complex (η5-Cp)(CO)2(NO)W (1a) afforded at −30 °C after protonation the bimetallic complexes [(Ph2P)HCC}(NO)(η5-Cp)W−W(η5-Cp)(NO)(CO)CCH(PPh2)}] (8a,b). It could be shown that prior to the formation of 8a,b the η1-vinylidene complex (η5-Cp)(CO)2(NO)WCCH(PPh2) (7) is formed as an intermediate, which reacts with an additional η1-vinylidene complex 7 present in

  LIC的⋮CP的稀溶液的反应（C 6 H ^ 5）2（5）与钨羰基络合物（η 5 -CP）（CO）2（NO）W（1A质子化后在-30℃下得到）双金属络合物[（PH 2 P）HC ç}（NO）（η 5 -CP）W-W（η 5 -CP）（NO）（CO）C CH（PPH 2）}]（图8a，b） 。它可以表明的形成之前图8a，b的η 1 -vinylidene络合物（η 5 -CP）（CO）2（NO）W，Ç CH（PPH 2）（7）形成为一个中间体，该中间体进行反应与另外的η 1 -vinylidene复杂7在溶液中存在通过失去1个摩尔一氧化碳，得到所观察到的产品。在η 1 -vinylidene复杂7及其类似衍生物（η 5 -CP）（CO）2（NO）W，Ç CH（机动设备2）（10 ;的Mes = 2,4,6-三甲基苯）处于在溶液中稳定- 60°C，可通过光谱学方法鉴定。在η 1个-vinylidene络合物7和10被捕获与（η
• Reaction of Tungsten η¹-Acetylide Complexes [(η⁵-C₅H₅)(NO)(CO)W−C⋮C−R]Li with Iminium Ions
  作者：Junes Ipaktschi、Javad Mohsseni-Ala、Ansgar Dülmer、Christoph Loschen、Gernot Frenking

  DOI：10.1021/om0491185

  日期：2005.2.1

  of η1-vinylidene complex 1 with an enamine. The reaction of 1 with enamines 2a−e leads to vinylcarbene complexes 3a−e in good yield. The first step of this transformation is a Mannich reaction on the β-carbon atom of alkynyltungsten complexes, generating the expected β-amino-alkylated η1-vinylidene complexes 6. This intermediate reacts further to 3a−e by migration of the hydrogen atom adjacent to the

  研究了烷基炔钨配合物[（CO）（NO）（CP）W-C⋮C-R] Li（R = H，C 6 H 5，C（CH 3）3）与不同取代的亚胺离子的反应。由于在η的β碳原子上的氢原子的相对高酸度1 -vinylidene配合物[（CO）（NO）（CP）W，C ^ CH 2）]（1），父η 1 -acetylide复杂[（CO）（NO）（CP）-W-C⋮C-H）] -原位同时通过的η反应的亚胺离子生成1 -vinylidene复杂1与烯胺。1与烯胺2a的反应- Ë导致vinylcarbene配合3A - ê以良好的收率。这种转换的第一步是对alkynyltungsten复合物的β碳原子上的曼尼希反应，生成所述预期β氨基烷基化的η 1个-vinylidene络合物6。该中间体进一步反应，以图3a - ë由邻近的氮原子的η的α碳原子上的氢原子的迁移1 -vinylidene部分。一个η的外观1 -viny
• Synthesis of η ² ‐Allene Complexes by the Reaction of a η ¹ ‐Vinylidene Tungsten Complex with Diazoalkanes
  作者：Junes Ipaktschi、Parham Rooshenas、Ansgar Dülmer

  DOI：10.1002/ejic.200500958

  日期：2006.4

  The reaction of the η1-vinylidene complex Cp(CO)(NO)W=C=CH2 (5) with diazomethane, to give complex 8, as well as with ethyl diazoacetate, to give complexes 10 and 11, is described. The crystal structures of these complexes are reported. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)

  描述了 η1-亚乙烯基配合物 Cp(CO)(NO)W=C=CH2 (5) 与重氮甲烷反应得到配合物 8，以及与重氮乙酸乙酯反应得到配合物 10 和 11。报道了这些配合物的晶体结构。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2006)
• Reaction of Tungsten Vinylcarbene Complexes with Enamines
  作者：Junes Ipaktschi、Parham Rooshenas、Ansgar Dülmer

  DOI：10.1021/om050610d

  日期：2005.12.1

  rearrangement to the observed η1-acyl complexes. Furthermore the reaction of the η1-vinylidene complex [(CO)(NO)(Cp)WCCH2)] (1) with the enamines 5 and 9 is described. While enamine 5 preferably reacts as a nucleophile and produces finally the alkene complex 11, the reaction of enamine 9 with 1 begins by a proton transfer step and ends with the η1-acyl complex 10. Single-crystal X-ray diffraction data

  在本文中，我们描述vinylcarbene的反应复合物4和7与烯胺5和9以形成η 1 -酰基配合物6，8，和10。从机理的观点来看，该反应开始于烯胺的β-碳原子向乙烯基卡宾配合物的α-碳原子的亲核加成，从而生成两性离子结构12。取代预期的金属环丁烷衍生物的闭环和伴随的易位，中间体12经历亲核加成羰基碳原子与亚胺碳原子上，并重新排列所观察到的η的1 -酰基复合物。此外的η反应1 -vinylidene配合物[（CO）（NO）（CP）W，C ^ CH 2）]（1）与烯胺5和9中描述。虽然烯胺5优选反应为亲核试剂和最后的烯烃复合物产生11，烯胺的反应9与1开始通过质子转移步骤和端部与η 1 -酰基复合物10。的单晶X射线衍射数据报告了6和11。
• Synthesis of Bridged Oxo-Tungsten Complexes
  作者：Junes Ipaktschi、Parham Rooshenas、Thomas Klotzbach、Ansgar Dülmer、Elmira Hüseynova

  DOI：10.1021/om049079x

  日期：2005.3.1

  The tungsten chlorophosphinovinyl complexes (eta(5)-C5H5)(Cl)(NO)W(C=CH2)[PR2]} (R = C6H5, 3a; R = CH(CH3)(2), 3b; R = C(CH3)(3), 3c) have been prepared, and their hydrolysis to mu-oxo complexes 4a, 4b, and 5 is described. The molecular structure of 4a, 4b, and 5 is determined by single-crystal X-ray diffraction studies.