[{η⁵-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentyl-cyclopentadienyl-RuCl}₂] | 1012042-36-2

• 英文名称: [{η⁵-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentyl-cyclopentadienyl-RuCl}₂]
• 英文别名: [{Cp^RuCl}₂]；[(η5-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl)Ru(μ-Cl)]2；[RuCl(η5-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl)]2
• CAS: 1012042-36-2；1006607-39-1
• 化学式: C₃₈H₆₆Cl₂O₂Ru₂
• 分子量: 827.987
• InChiKey: YKDOKDFVONBTEB-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [{η⁵-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentyl-cyclopentadienyl-RuCl}₂] 、 1,3,5-三氮杂-7-磷杂金刚烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 以86%的产率得到[RuCl(1,3,5-triaza-7-phosphaadamantane)2(η5-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl)]
  参考文献：
  名称：

  π-配体的重要性：环戊二烯基环对钌PTA化合物的细胞毒性的显着影响

  摘要：

  水溶性配合物[（Cp'OR）的RuCl（PTA）2 ]（Cp'OR =η 5 -1-烷氧基-2,4-二-叔丁基-3-新戊基; R =甲基，乙基; PTA = 1,3,5-三氮杂-7-磷酸金刚烷）比环戊二烯基类似物[CpRuCl（PTA）2 ]具有更大的细胞毒性（约2个数量级）（即IC 50 = 4-10 vs> 1000 µM，取决于细胞系）。报告了[（Cp'OMe）RuCl（PTA）2 ]的结构以及前体[（Cp'OEt）Ru（μ-Cl）] 2的结构。

  DOI：

  10.1021/om800025a
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 [(η5-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentylcyclopentadienyl)Ru(μ-OMe)]2 、 lithium chloride 以 四氢呋喃 为溶剂， 以88%的产率得到[{η⁵-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentyl-cyclopentadienyl-RuCl}₂]
  参考文献：
  名称：

  的合成，结构，和甲氧基-桥联二聚体[Cp的反应性∧茹（μ-OME）] 2（CP ∧ =η 5 -1-甲氧基-2,4-二-叔丁基-3-新戊基）

  摘要：

  的甲氧基-桥连的钌II络合物的[Cp ∧茹（μ-OME）] 2（CP ∧ =η 5 -1-甲氧基-2,4-二-叔丁基-3-新戊基）从得到的Ru III复杂的[Cp ∧的RuCl（μ-Cl）的] 2通过使用K反应2 CO 3在甲醇中。在EtOH存在下，该络合物被转化为乙氧基桥联的二聚体[ CppRu（μ-OEt）] 2。由于Cpππ-配体的空间需求，复合物[ Cp∧Ru（μ-OMe）] 2的行为与母体复合物[Cp * Ru（μ-OMe）]不同2。在LiCl存在下与Me 3 SiCl反应生成电子不饱和配合物[ Cp∧Ru（μ-Cl）] 2，而类似的Cp *配合物则报道为四聚体结构。与此相反的预期加成反应，单体复杂的[Cp ∧的Ru（CO）2（CO 2 Me）的]通过在RU-OME键CO的配位体的插入而获得。而且，在Ru的配位域中观察到了环辛二烯前所未有的向乙苯的转化。复数[ Cp∧Ru（μ-OMe）]

  DOI：

  10.1021/om700992d
• 作为试剂：
  描述：

  N-(4-hydroxy-4-methylpent-2-yn-1-yl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide 在 [{η⁵-1-methoxy-2,4-di-tert-butyl-3-neopentyl-cyclopentadienyl-RuCl}₂] 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以71%的产率得到2-methyl-1-(5-methyl-3-tosyl-3-azabicyclo[3.1.0]hexan-1-yl)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  半夹心钌卡宾配合物连接内炔烃的反式氢化和宝石氢化

  摘要：

  用 [Cp*Ru] 基催化剂对内部炔烃进行氢化的特点是非正统的立体化学过程，因为 E-烯烃是通过 H2 的两个 H 原子的反式传递形成的。一项结合实验和计算的研究现在提供了一个全面的机理图：主要形成金属环丙烯（η2-乙烯基配合物），它要么通过协同过程演变成 E-烯烃，要么反应生成半夹心钌卡宾；在这种情况下，起始炔烃的一个碳原子被转化为亚甲基。这种转变代表了 π 键的正式宝石氢化，这几乎没有任何先例。反式氢化和宝石氢化的障碍相似：而 DFT 预测偏向于反式氢化，而 CCSD(T) 发现宝石氢化稍微容易一些。卡宾一旦形成，将结合第二个 H2 分子并演变成所需的 E-烯烃、位置烯烃异构体或相应的烷烃；这种缔合途径解释了为什么双键异构化和过度还原与反式氢化竞争。计算的场景与副氢诱导极化转移 (PHIP) NMR 数据一致，该数据证实了 H2 的直接传递、通过 gem-氢化形成卡宾中间体，以及它们向

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00665

文献信息

• Interligand Interactions Dictate the Regioselectivity of<i>trans</i>-Hydrometalations and Related Reactions Catalyzed by [Cp*RuCl]. Hydrogen Bonding to a Chloride Ligand as a Steering Principle in Catalysis
  作者：Stephan M. Rummelt、Karin Radkowski、Dragoş-Adrian Roşca、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.5b01475

  日期：2015.4.29

  mode in the presence of [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) as the catalyst; however, the regioselectivity is often poor with unsymmetrical substrates. This problem can be solved upon switching to a catalyst comprising a [Ru-Cl] bond, provided that the acetylene derivative carries a protic functional group. The R3M unit is then delivered with high selectivity to the alkyne-C atom proximal to this steering substituent

  在 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) 作为催化剂的存在下，内炔与 R3M-H（M = Si、Ge、Sn）的反应遵循非常规的反式加成模式；然而，不对称底物的区域选择性通常很差。如果乙炔衍生物带有质子官能团，则该问题可以通过改用包含 [Ru-Cl] 键的催化剂来解决。然后，R3M 单元以高选择性传递到该控制取代基附近的炔烃-C 原子。这种导向效应源于极化的 [Ru-Cl] 键与质子取代基进行氢键合的能力，这有助于将炔烃上传、激活和锁定在配位球内。氯化物与 -MR3 中心的额外配位体接触将进入的试剂定位在匹配的方向，从而转化为高区域选择性。所提出的负载催化剂内的二次相互作用与大量制备和光谱数据以及固态新型钌 π 配合物 10 和 11 的结构一致。此外，还提出了 [Ru(σ-锡烷)] 配合物 (12a) 的第一个 X 射线结构，它确实具有外围 Ru-Cl……MR3 接触；该加合物也证实炔烃反式加成化学可能涉及