(^tBuPNN)Ru(CO)HCl | 1256651-62-3

• 英文名称: (^tBuPNN)Ru(CO)HCl
• 英文别名: (6-di-tert-butylphosphinomethyl-2,2’-bipyridyl)Ru(CO)HCl
• CAS: 1256651-62-3
• 化学式: C₂₀H₂₈ClN₂OPRu
• 分子量: 479.952
• InChiKey: GLHVIFUGZRGLAT-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (^tBuPNN)Ru(CO)HCl 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过芳基环氧化物和胺的无受体脱氢偶联轻松合成酰胺

  摘要：

  酰胺的合成在广泛的学术和工业领域具有重要意义。我们在这里报道了一种新的反应，即环氧化物和胺的无受体脱氢偶联形成由钌钳形配合物催化的酰胺。各种芳基环氧化物和胺以高产率顺利转化为所需的酰胺，产生的唯一副产物是 H 2气体。对照实验表明，酰胺的产生比副产物在动力学上更快，这可能是由于金属-配体合作容易激活环氧化物，这一点得到了对钌-烯醇化物的观察的支持。不涉及酒精或游离醛。提出了一种机制，涉及催化剂的双重作用，这是新反应高产率和选择性的原因。

  DOI：

  10.1039/d2sc01959k
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-联吡啶 在 potassium permanganate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 丙酮 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (^tBuPNN)Ru(CO)HCl
  参考文献：
  名称：

  生物启发的多组分催化系统，用于将二氧化碳自动催化转化为甲醇

  摘要：

  大自然利用多组分催化剂系统将简单，丰富的起始原料转化为生命必不可少的复杂分子。相反，合成化学转化很少采用这种策略，因为很难复制生物学用于活性位点分离和底物运输的复杂的超分子组装体。在这里，我们描述了一种用于多组分催化剂分离的方法，该方法涉及将过渡金属络合物封装在称为金属有机骨架的纳米多孔材料中。多组分催化剂体系对将氢和二氧化碳转化为甲醇具有很高的活性，可以配制为易于回收利用。此外，我们发现了只有在利用多组分催化剂策略时才可能实现的自动催化功能。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2020.04.008
• 作为试剂：
  描述：

  环庚醇 、 3-氨基-3-苯基-1-丙醇 在 (^tBuPNN)Ru(CO)HCl 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以67%的产率得到2-phenyl-6,7,8,9-tetrahydro-5H-cyclohepta[b]pyridine
  参考文献：
  名称：

  通过将γ-氨基醇与仲醇偶合而直接合成吡啶和喹啉，其中仲醇释放出由钌钳配合物催化的H2。

  摘要：

  通过γ-氨基醇与仲醇的无受体脱氢偶联，实现了取代吡啶和喹啉衍生物的新型一步合成。该反应涉及连续的CN和CC键的形成，该过程由具有碱基的基于联吡啶的钌钳配合物催化。

  DOI：

  10.1039/c3cc43227k

文献信息

• Engineering Second Sphere Interactions in a Host–Guest Multicomponent Catalyst System for the Hydrogenation of Carbon Dioxide to Methanol
  作者：Thomas M. Rayder、Adam T. Bensalah、Banruo Li、Jeffery A. Byers、Chia-Kuang Tsung

  DOI：10.1021/jacs.0c08957

  日期：2021.1.27

  primary coordination sphere to enhance catalyst activity and/or selectivity. Such interactions could improve the efficacy of synthetic catalyst systems, but the supramolecular assemblies employed by biology to incorporate second sphere interactions are challenging to replicate in synthetic catalysts. Herein, a strategy is reported for efficiently manipulating outer-sphere influence on catalyst reactivity

  许多酶利用超出初级配位范围的相互作用来增强催化剂活性和/或选择性。这种相互作用可以提高合成催化剂系统的功效，但生物学用于结合第二球相互作用的超分子组装在合成催化剂中复制具有挑战性。在此，报道了一种通过调节非共价封装的过渡金属基催化剂客体与金属有机框架 (MOF) 主体之间的主客体相互作用来有效操纵外球对催化剂反应性影响的策略。该复合材料由封装在 MOF UiO-66 中的钌 PNP 钳形复合物组成，该复合物与 UiO-66 的氧化锆节点串联使用，以及用于将二氧化碳氢化成甲醇的钌 PNN 钳形复合物。由于用于将复合物纳入 UiO-66 的方法，可以使用各种功能化的 UiO-66-X 主机有效地确定构效关系。这些研究揭示了铵官能团（即 UiO-66-NH3+）的有益作用。机理实验表明，铵官能团提高了将二氧化碳氢化成甲酸的效率，这是级联的第一步。同位素效应和构效关系表明，铵官能团的主要作用是作为
• Direct Hydrogenation of Amides to Alcohols and Amines under Mild Conditions
  作者：Ekambaram Balaraman、Boopathy Gnanaprakasam、Linda J. W. Shimon、David Milstein

  DOI：10.1021/ja1080019

  日期：2010.12.1

  The selective, direct hydrogenation of amides to the corresponding alcohols and amines with cleavage of the C-N bond was discovered. The expected products of C-O cleavage are not formed (except as traces in the case of anilides). The reaction proceeds under mild pressure and neutral, homogeneous conditions using a dearomatized, bipyridyl-based PNN Ru(II) pincer complex as a catalyst. The postulated

  发现了酰胺选择性直接氢化成相应的醇和胺，同时 CN 键断裂。没有形成预期的 CO 裂解产物（在苯胺的情况下痕量除外）。该反应在温和的压力和中性、均相条件下使用脱芳构化的联吡啶基 PNN Ru(II) 钳形络合物作为催化剂进行。假设的机制涉及通过杂芳族钳核的芳构化-脱芳构化的金属-配体合作，并且不涉及酰胺的水解裂解。这种对环境无害的方法的简单性、通用性和效率使其对酰胺直接转化为醇和胺具有很好的收率。
• CO Oxidation by N₂O Homogeneously Catalyzed by Ruthenium Hydride Pincer Complexes Indicating a New Mechanism
  作者：Rong Zeng、Moran Feller、Yael Diskin-Posner、Linda J. W. Shimon、Yehoshoa Ben-David、David Milstein

  DOI：10.1021/jacs.8b03927

  日期：2018.6.13

  Herein, we report an efficient CO oxidation by N2O catalyzed by a (PNN)Ru–H pincer complex under mild conditions, even with no added base. The reaction is proposed to proceed through a sequence of O-atom transfer (OAT) from N2O to the Ru–H bond to form a Ru–OH intermediate, followed by intramolecular OH attack on an adjacent CO ligand, forming CO2 and N2. Thus, the Ru–H bond of the catalyst plays a central

  CO 和 N2O 都是重要的、对环境有害的工业气体。CO 和 生成 CO2 和 N2 的反应激发了许多研究兴趣，旨在一步降解这两种气体。在此，我们报告了在温和条件下，即使不添加碱， 也能通过 (PNN)Ru-H 钳形复合物催化的高效 CO 氧化。建议该反应通过从 到 Ru-H 键的一系列 O 原子转移 (OAT) 进行，形成 Ru-OH 中间体，然后分子内 OH 攻击相邻的 CO 配体，形成 和 N2。因此，催化剂的 Ru-H 键在促进 OAT 从 到 CO 方面发挥着核心作用，为 CO 氧化提供了一种有效且新颖的方案。
• The Milstein Bipyridyl PNN Pincer Complex of Ruthenium Becomes a Noyori-Type Catalyst under Reducing Conditions
  作者：Louise N. Dawe、Morteza Karimzadeh-Younjali、Zengjin Dai、Eugene Khaskin、Dmitry G. Gusev

  DOI：10.1021/jacs.0c06518

  日期：2020.11.18

  Hydrogenation of the dearomatized PNN ligand of the Milstein bipyridyl complex RuH(CO)[PNN] (2) gives a square-pyramidal Ru(II) product RuH(CO)[pPNN] (5). The central ring of the pPNN ligand is a piperidine. A minor byproduct of the hydrogenation reaction is complex 6 which has a dimeric structure made of two Ru(II) fragments each possessing a partly hydrogenated PNN ligand. The structures of 5 and

  Milstein 联吡啶配合物 RuH(CO)[PNN] (2) 的脱芳构化 PNN 配体的氢化得到方形锥体 Ru(II) 产物 RuH(CO)[pPNN] (5)。pPNN 配体的中心环是哌啶。氢化反应的次要副产物是复合物 6，它具有由两个 Ru(II) 片段组成的二聚体结构，每个片段都具有部分氢化的 PNN 配体。5 和 6 的结构已通过核磁共振光谱和 X 射线晶体学阐明。2的PNN配体也在乙醇与乙酸乙酯的催化脱氢偶联条件下氢化。在本研究中没有发现芳构化二氢化物 RuH2(CO)[PNN] (4) 的直接证据。然而，用 Li[HBEt3] 处理 RuHCl(CO)[PNN] 或在低温下使 2 与 H2 反应产生了结构特征化的氢化物桥连二聚体 (7)，带有完整的芳构化联吡啶配体。M06-L/def2-QZVP DFT 计算提供了对这项工作的化学计量反应的热力学和由 RuH2(CO)[pPN(H)N]
• Homogeneous Reforming of Aqueous Ethylene Glycol to Glycolic Acid and Pure Hydrogen Catalyzed by Pincer‐Ruthenium Complexes Capable of Metal–Ligand Cooperation
  作者：You‐Quan Zou、Niklas Wolff、Michael Rauch、Moran Feller、Quan‐Quan Zhou、Aviel Anaby、Yael Diskin‐Posner、Linda J. W. Shimon、Liat Avram、Yehoshoa Ben‐David、David Milstein

  DOI：10.1002/chem.202005450

  日期：2021.3.8

  useful and important α‐hydroxy acid that has broad applications. Herein, the homogeneous ruthenium catalyzed reforming of aqueous ethylene glycol to generate glycolic acid as well as pure hydrogen gas, without concomitant CO2 emission, is reported. This approach provides a clean and sustainable direction to glycolic acid and hydrogen, based on inexpensive, readily available, and renewable ethylene glycol

  乙醇酸是一种有用且重要的α-羟基酸，具有广泛的用途。在本文中，报道了在不伴随CO 2排放的情况下，乙二醇水溶液的均相钌催化重整以产生乙醇酸以及纯氢气。这种方法基于廉价，易于获得的可再生乙二醇（使用0.5摩尔％的催化剂），为乙醇酸和氢气提供了一个清洁，可持续的发展方向。深入的机械实验和计算研究突出了此转换涉及的PNNH-配体框架的关键方面。