rac-(3aR,3a1R,11aR,11bS)-5,6-dimethoxy-8,9,11a,11b-tetrahydro-1H-cyclopropa[3,4]indolo[7a,1-a]isoquinoline-1,11(3a1H)-dione | 136463-51-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 刺桐生物碱
• 英文名称: rac-(3aR,3a1R,11aR,11bS)-5,6-dimethoxy-8,9,11a,11b-tetrahydro-1H-cyclopropa[3,4]indolo[7a,1-a]isoquinoline-1,11(3a1H)-dione
• CAS: 136463-51-9
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₄
• 分子量: 311.337
• InChiKey: QSNZJRHGHMDBLJ-HPFXQQBRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  23.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  55.84
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2,8-dioxo-1,7-cycloerythrinan 在 12-冠醚-4 正丁基锂 、 双氧水 作用下， 以 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 0.25h， 生成 rac-(3aR,3a1R,11aR,11bS)-5,6-dimethoxy-8,9,11a,11b-tetrahydro-1H-cyclopropa[3,4]indolo[7a,1-a]isoquinoline-1,11(3a1H)-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Erythrina and Related Alkaloids. XXIV. Total Synthesis of Erysotrine from 1,7-Cycloerythrinan Derivatives by the Use of a New 1,2-Carbonyl Transposition Method.

  摘要：

  处理2, 8-二氧代-1, 7-环赤霉烷与苯硒烯氯化物，在BF3·Et2O的催化下，得到3-氯-3-苯硒烯衍生物，通过3-苯硒烯衍生物进一步反应转变为Δ3-3-苯硒烯衍生物。无论是3-苯硒烯衍生物还是3-氯-3-苯硒烯衍生物，在与甲醇中的汞(II)高氯酸盐(MPC)处理时，均可得到3, 3-二甲氧基衍生物，从而提供了一种在原碳基团α位点引入掩蔽羰基的新方法。因此，1与苯硒烯氯化物在酸性条件下反应，然后在甲醇中进行MPC处理和硼氢化物还原，得到2α-羟基-3, 3-二甲氧基衍生物，产率为57%。该产物在四个步骤中转化为共轭酮，产率为72%。该化合物的羧甲氧基通过CaCl2-二甲基亚砜-3-乙基戊烷-3-硫醇法去除，得到烯酮4，产率为70-80%，并异构化为共轭酮25c，产率为100%。最终，该化合物在四个步骤中转化为天然的赤霉碱(±)-依索氨碱(5)，产率为31%，并进一步转化为(±)-依索丁(6)。

  DOI：

  10.1248/cpb.39.1365