摘要:
通过使双(吡唑-1-基)甲基锂与有机锡卤化物反应,合成了在次甲基碳上具有有机锡基团的一系列新的双(吡唑-1-基)甲烷。已经详细研究了它们与W(CO)5 THF的反应,表明这些新的配体在用W(CO)5 THF处理后显示出多种反应活性,这取决于锡原子上取代基的性质。用W(CO)5 THF处理三芳基锡烷基双(吡唑-1-基)甲烷Ar 3 SnCHPz 2(Ar =苯基或对甲苯基; Pz =取代的吡唑)导致氧化锡碳(sp 3)结合到钨(0)中心以产生新型金属-金属键合配合物CHPz 2(CO)3 W-SnAr 3,其中发现了四元金属环,而双(吡唑-1-基)甲基化物起三齿态的作用单阴离子κ 3 - [N,C,N]螯合配体。当在吡唑环的4-位上存在烷基取代基时,可以分离出一些脱羰基中间体Ar 3 SnCHPz 2 W(CO)4。顺序地加热这些中间体也可以导致氧化加成的锡-碳(SP的3)键合到钨(0)中心,这意味着锡-碳的氧化加成反应(SP