cis-[Ir(CO)2I2](1-) | 148554-08-9

• 英文名称: cis-[Ir(CO)2I2](1-)
• CAS: 148554-08-9；38255-40-2；273723-15-2
• 化学式: C₂I₂IrO₂
• 分子量: 502.05
• InChiKey: AATUYHFCEKPSQJ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 cis,fac-[Ir(CO)2I₃Me]AsPh₄ 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 cis-[Ir(CO)2I2](1-)
  参考文献：
  名称：

  与铱催化的甲醇羰基化有关的中间体的光化学和时间分辨光谱研究：光诱导的CO迁移插入。

  摘要：

  利用光反应，时间分辨红外（TRIR）和DFT研究来探究铱配合物之间的转化，这可能与铱/碘化物催化的甲醇羰基化为乙酸的机理有关。过量一氧化碳下fac- [CH3Ir（CO）2I3]-阴离子（1a）的四苯基ar盐的溶液相连续和激光闪光光解导致迁移插入，从而形成酰基复合离子单体，反式-[Ir（C） （O）CH 3）（CO）2 I 3]-（2a）。分离出后者的AsPh4 +盐，并确定其X射线晶体结构。TRIR光谱表明在1a的快速光解后会产生几个瞬态。主要的光反应是CO解离，建议将其生成fac- [CH3Ir（CO）（Sol）I3]-（I（CO）（fac），Sol =溶剂）和mer的异构体，反式-[CH3Ir（CO）（Sol）I3]-（I（CO）（mer））。I（CO）（fac）与CO反应，在环境二氯乙烷中以约2.5 x 10（7）M（-1）s（-1）的二级速率常数（k（CO））再生1a，而I（CO）

  DOI：

  10.1021/ic0513033

文献信息

• Reactivity of Ir(iii) carbonyl complexes with water: alternative by-product formation pathways in catalytic methanol carbonylation
  作者：Paul I. P. Elliott、Susanne Haak、Anthony J. H. M. Meijer、Glenn J. Sunley、Anthony Haynes

  DOI：10.1039/c3dt52092g

  日期：——

  The reactions of water with a number of iridium(III) complexes relevant to the mechanism for catalytic methanol carbonylation are reported. The iridium acetyl, [Ir(CO)2I3(COMe)]−, reacts with water under mild conditions to release CO2 and CH4, rather than the expected acetic acid. Isotopic labeling and kinetic experiments are consistent with a mechanism involving nucleophilic attack by water on a terminal

  据报道，水与许多铱（III）配合物的反应与催化甲醇羰基化的机理有关。乙酰铱[Ir（CO）2 I 3（COMe）] -在温和条件下与水反应，释放出CO 2和CH 4，而不是预期的乙酸。同位素标记和动力学实验与涉及水对[Ir（CO）2 I 3（COMe）] -的末端CO配体进行亲核攻击而产生（未检测到的）羟基羰基物质的机理一致。随后脱羧并除去甲烷，得到[Ir（CO）2 I 2 ]-。对于[Ir（CO） 2 I 3 Me] -，[Ir（CO） 2（NCMe）I 2（COMe）]和[Ir（CO） 3 I 2 Me]观察到与水相似的反应，并显示出中性配合物费率明显更高。结果表明，在甲醇羰基化过程中，CO 2的形成不限于由[Ir（CO） 2 I 4 ] -或[Ir（CO） 3 I 3 ]介导的常规水煤气变换机理，而可以直接由关键有机物产生。 -铱（ III）羰基化循环中的中间体。还提出了另一种不涉及H