1-[(3-methoxyphenyl)methylene]-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide | 1152443-24-7

• 英文名称: 1-[(3-methoxyphenyl)methylene]-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide
• 英文别名: 1-(3-methoxybenzylidene)-3-oxo-5,5-dimethylpyrazolidin-1-ium-2-ide
• CAS: 1152443-24-7
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₂
• 分子量: 232.282
• InChiKey: UGZRQQZAAMCWQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-[(3-methoxyphenyl)methylene]-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide 、 1-苯基-3-甲基-4-重氮基-1H-吡唑-5(4H)-酮 在 [RhCp*(CH₃CN)₃](SbF₆)₂ 、 silver(I) acetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 10.0h， 以76%的产率得到6-methoxy-3'-methyl-2-(3-methylbut-2-enoyl)-1'-phenyl-2H-spiro[phthalazine-1,4'-pyrazol]-5'(1'H)-one
  参考文献：
  名称：

  芳基偶氮甲碱亚胺与环状重氮化合物的螺环化反应简明合成螺环二氢酞嗪

  摘要：

  螺环化反应是合成螺环化合物的基础和无价的。本文介绍了芳基偶氮甲碱亚胺与环状重氮化合物的新型级联反应，导致形成螺环二氢酞嗪衍生物。基于实验机理研究，认为标题产物的形成经历了偶氮甲亚胺辅助环金属化，通过去重氮作用形成Rh-卡宾，以及迁移插入，然后还原消除和偶氮甲亚胺开环。对照实验表明，空气作为一种有效且可持续的共氧化剂来促进级联反应。一般来说，这种前所未有的螺环二氢酞嗪衍生物的简洁合成具有以下优点，例如易于获得的底物，官能团相容性好，反应条件温和，效率高，选择性好，原子经济性好。此外，该协议的价值在于其易于扩展的可扩展性和产品的不同派生。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01312
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁烯酸乙酯 在 一水合肼 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-[(3-methoxyphenyl)methylene]-5,5-dimethyl-3-oxopyrazolidin-1-ium-2-ide
  参考文献：
  名称：

  过渡金属控制的偶氮亚胺与碘叶立德通过 C 中心 [1,2]-重排的发散环化

  摘要：

  过渡金属控制的偶氮亚胺与碘叶立德通过 C为中心的 [1,2]- 重排的发散环化反应已经得到发展。偶氮甲亚胺基团作为可切换的瞬态导向基团 (DG)，经过分子内亲核加成并原位生成双环二氮丙啶，促进以C为中心的 [1,2]- 重排和随后在不同金属存在下的发散环化络合物作为催化剂。苯并[ c ]chromen-1-one 和吡喃[ de]isochromene 支架可以分别用 Rh(III) 和 Ru(II) 独立构建。值得注意的是，偶氮甲亚胺基团首先通过重排过程被用作可转换的 DG。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00472

文献信息

• Catalytic Enantioselective Trifluoromethylation of Azomethine Imines with Trimethyl(trifluoromethyl)silane
  作者：Hiroyuki Kawai、Akihiro Kusuda、Shuichi Nakamura、Motoo Shiro、Norio Shibata

  DOI：10.1002/anie.200902457

  日期：——

  It′s a cinch! The title reaction with azomethine imines 1 uses an operationally simple procedure, based on the combination of the bromide salt of cinchona alkaloids (3) and KOH. The procedure is reliable and general. Trifluoromethyl‐substituted amines can be accessed by a two‐step deprotection of the product (S)‐2.

  c！基于金鸡纳生物碱（3）的溴化物盐和KOH的组合，使用偶氮甲亚胺1的标题反应使用操作简单的程序。该程序是可靠且通用的。可通过产品（S）-2的两步脱保护来获得三氟甲基取代的胺。
• Copper(I) Zeolites as Heterogeneous and Ligand-Free Catalysts: [3+2] Cycloaddition of Azomethine Imines
  作者：Murielle Keller、Abdelkarim Sani Souna Sido、Patrick Pale、Jean Sommer

  DOI：10.1002/chem.200802191

  日期：2009.3.9

  Clicking in zeolites: Copper(I)‐exchanged zeolites proved to be practical and efficient catalysts for the cycloaddition of azomethine imines with alkynes, providing a convenient access to N,N‐bicyclic pyrazolidinone derivatives (see scheme). With high regioselectivity, 100 % atom economy, and convenient product isolation, this heterogeneously catalyzed version of the Dorn cycloaddition corresponds

  单击沸石：铜（I）交换的沸石被证明是将亚甲亚胺亚胺与炔烃环加成的实用且有效的催化剂，可方便地获得N，N-双环吡唑烷酮衍生物（参见方案）。具有高的区域选择性，100％的原子经济性和方便的产物分离，这种Dorn环加成反应的异构催化形式符合点击化学标准。
• Rhodium(III)-Catalyzed Oxidative CH Functionalization of Azomethine Ylides
  作者：Wencui Zhen、Fen Wang、Miao Zhao、Zhengyin Du、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.201207204

  日期：2012.11.19

  Put it on a ring: A rhodium(III) complex can catalyze the oxidative coupling of azomethine imines with olefins, leading to the synthesis of 1,2‐dihydrophthalazines, olefinated aldehydes, or fused pyridines, depending on the conditions used.

  戴上戒指：铑（III）络合物可以催化偶氮甲亚胺与烯烃的氧化偶联，从而根据所使用的条件导致合成1,2-二氢酞嗪，烯化醛或稠合吡啶。
• Rhodium(III)-Catalyzed Annulation of Azomethine Ylides with Alkynes<i>via</i>CH Activation
  作者：Yuye Chen、Fen Wang、Wencui Zhen、Xingwei Li

  DOI：10.1002/adsc.201200924

  日期：2013.2.1

  The rhodium(III)-catalyzed coupling of azomethine ylides with alkynes via CH activation has been developed for the synthesis of indenamines in moderate to high yields. The coupled products can be further oxidized to indenones and derivatives.

  已经开发了通过CH活化的铑（III）催化的偶氮甲亚胺基团与炔烃的偶联，以中等至高收率合成茚满胺。偶联的产物可以进一步氧化成茚满和衍生物。
• N-2-Iodobenzylcinchoninium bromide is effective for catalytic enantioselective trifluoromethylation of azomethine imines in Solkane® 365mfc
  作者：Satoshi Okusu、Hiroyuki Kawai、Xiu-Hua Xu、Etsuko Tokunaga、Norio Shibata

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.06.008

  日期：2012.11

  Solkane® 365mfc (1,1,1,3,3-pentafluorobutane, CF3CH2CF2CH3) is proven to be an environmental benign alternative solvent for the catalytic enantioselective trifluoromethylation of azomethine imines 1. High chemical yields and enantioselectivities (up to 96% ee) were achieved by employing previously unknown and structurally simple cinchona alkaloid ammonium salt, N-2-iodobenzylcinchoninium bromide 3d

  的Solkane ® 365mfc的（1,1,1,3,3-五氟丁烷，CF 3 CH 2 CF 2 CH 3）被证明是偶氮甲碱亚胺的对映选择性催化的三氟甲基化的环境无害的替代溶剂1。通过使用以前未知的且结构简单的金鸡纳生物碱铵盐，N -2-碘苄基金鸡溴铵3d作为催化剂，可以实现高化学收率和对映选择性（高达96％ee）。