[CpTiCl2(NPPh3)] | 68193-77-1

• 英文名称: [CpTiCl2(NPPh3)]
• CAS: 68193-77-1
• 化学式: C₂₃H₂₀Cl₂NPTi
• 分子量: 460.178
• InChiKey: BMWUZPCBSRBFPT-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [CpTiCl2(NPPh3)] 在 (C₆HF₄)MgX 作用下， 以 苯 为溶剂， 以82%的产率得到[(η5-C5H5)Ti(C6H-2,3,4,5-F4)2(NPPh3)]
  参考文献：
  名称：

  一种催化剂设计方法：乙烯聚合中的环戊二烯基膦亚胺钛配合物

  摘要：

  基于庞大的膦酰亚胺与环戊二烯基配体的空间和电子类比，开发了一种聚合催化剂设计策略。为此，制备并表征了 (Cp†)TiCl2(NPR3) 形式的配合物家族。还合成了这些物质的烷基和芳基衍生物，并且已经评估了一些在烯烃聚合中用作催化剂前体。已经使用几种类型的助催化剂活化剂检查了乙烯的聚合。讨论了构效关系的趋势和模式，并评估了对催化剂设计的影响。

  DOI：

  10.1021/om020954t
• 作为产物：
  描述：

  三氯一茂钛 、 1,1,1-三甲基-N-(三苯基正膦亚基)硅烷胺 以 苯 为溶剂， 以95%的产率得到[CpTiCl2(NPPh3)]
  参考文献：
  名称：

  一种催化剂设计方法：乙烯聚合中的环戊二烯基膦亚胺钛配合物

  摘要：

  基于庞大的膦酰亚胺与环戊二烯基配体的空间和电子类比，开发了一种聚合催化剂设计策略。为此，制备并表征了 (Cp†)TiCl2(NPR3) 形式的配合物家族。还合成了这些物质的烷基和芳基衍生物，并且已经评估了一些在烯烃聚合中用作催化剂前体。已经使用几种类型的助催化剂活化剂检查了乙烯的聚合。讨论了构效关系的趋势和模式，并评估了对催化剂设计的影响。

  DOI：

  10.1021/om020954t

文献信息

• Group IV phosphinimide amide complexes
  作者：Emily Hollink、Pingrong Wei、Douglas W Stephan

  DOI：10.1139/v04-141

  日期：2004.11.1

  Complexes of formula TiCp(NPR₃)(NMe₂)₂ (R = t-Bu 1, Ph 2) were prepared via salt metathesis of TiCp(NPR₃)Cl₂ with a slight excess of LiNMe₂. The species Ti(NP-t-Bu₃)(NMe₂)₃ (3) was obtained as a by-product. The related derivative ZrCp(NP-t-Bu₃)(NMe₂)₂ (4) was also prepared. Reaction of TiCp(NP-t-Bu₃)Cl₂ with LiNHC₆H₃(2,6-i-Pr₂) afforded TiCp(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))Cl (5) and Ti(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))₃ (6). In a similar manner, the Zr analogs ZrCp(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))Me (7) and ZrCp(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))₂ (8) were also prepared. X-ray structural data for compounds 5, 6, and 8 are reported. Reactivity of these phosphinimide–amide derivatives was explored. While these species do not yield imide derivatives upon thermolysis, reaction of 5 with excess AlMe₃ afforded TiCp(NP-t-Bu₃)Me₂ while reaction with 1 equiv. of AlMe₃ gave TiCp(NP-t-Bu₃)MeCl (9) and Al₂(m-NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))₂Me₄ (10). Key words: titanium, zirconium, phosphinimide, amide, ligand metathesis.

  以TiCp(NPR₃)Cl₂为前驱体，通过与略微过量的LiNMe₂盐交换反应制备了式为TiCp(NPR₃)(NMe₂)₂ (R = t-Bu 1, Ph 2)的配合物。副产物Ti(NP-t-Bu₃)(NMe₂)₃ (3)也被得到。相关的衍生物ZrCp(NP-t-Bu₃)(NMe₂)₂ (4)也被制备。将TiCp(NP-t-Bu₃)Cl₂与LiNHC₆H₃(2,6-i-Pr₂)反应得到了TiCp(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))Cl (5)和Ti(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))₃ (6)。类似地，Zr类似物ZrCp(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))Me (7)和ZrCp(NP-t-Bu₃)(NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))₂ (8)也被制备。报道了化合物5、6和8的X射线结构数据。探索了这些膦亚胺-酰胺衍生物的反应性。虽然这些物种不会在热解过程中产生酰亚胺衍生物，但是5与过量的AlMe₃反应产生了TiCp(NP-t-Bu₃)Me₂，而与1当量的AlMe₃反应则产生了TiCp(NP-t-Bu₃)MeCl (9)和Al₂(m-NHC₆H₃(2,6-i-Pr₂))₂Me₄ (10)。关键词：钛，锆，膦亚胺，酰胺，配体交换。