[Ru(2,6-Cl2tpp)CO] | 127390-19-6

• 英文名称: [Ru(2,6-Cl2tpp)CO]
• 英文别名: Ru(II)(TDCPP)(CO)；[(CO)(meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin(2-))ruthenium(II)]；carbonyl ruthenium(II) 5,10,15,20-tetra(2,6-dichlorophenyl)porphyrin；[Ru(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato(2–))(CO)]；[RuII(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)(CO)]；[Ru^II(TDCPP)(CO)]；[Ru(TDCPP)(CO)]；[Ru(II)(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato(2-))(CO)]；[Ru(TDCPP)CO]；(5,10,15,20-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrinato)(carbonyl)ruthenium(II)
• CAS: 127390-19-6
• 化学式: C₄₅H₂₀Cl₈N₄ORu
• 分子量: 1017.37
• InChiKey: IQFPGKOBTFKMAO-TXFZNMFQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(2,6-Cl2tpp)CO] 在 叔丁基过氧化氢 作用下， 以 氘代氯仿 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以79%的产率得到Ru(5,10,15,20-tetra(2,6-dichlorophenyl)porphyrin)(O)₂
  参考文献：
  名称：

  钌催化sp3 C氧化吲哚与叔胺的烷基化反应？H键和路易斯酸催化

  摘要：

  钌卟啉（特别是[Ru（2,6-Cl 2 tpp）CO]； tpp =四苯基卟啉）和RuCl 3可以作为氧化和/或路易斯酸催化剂，用于吲哚的直接C-3烷基化，从而以高纯度得到所需的产物收率（基于60–95％的底物转化率，最高可达82％）。当使用t BuOOH作为氧化剂时，这些钌化合物催化具有高区域选择性的带有吸电子或给电子取代基的各种苯胺和吲哚的氧化偶联反应，导致N-芳基吲哚烷基化为3-[[[ N -芳基-N-烷基）氨基]甲基}吲哚（收率：最高82％，转化率：最高95％）和N的烷基化-烷基或N -H吲哚成3- [对-（二烷基氨基）苄基]吲哚（收率：最高73％，转化率：最高92％）。提议涉及两个途径的暂定反应机理：可以由SP的氧化而生成的中间亚胺离子3 Ç 由oxoruthenium物种的烷基化苯胺的H键; 然后该亚胺离子可能被N-芳基吲哚捕获（途径A）或转化为甲醛，随后在路易斯的存在下，原

  DOI：

  10.1002/chem.200902387
• 作为产物：
  描述：

  meso-tetrakis-(2,6-dichlorophenyl)porphyrin 、 十二羰基三钌 以 三氯苯 为溶剂， 以99%的产率得到[Ru(2,6-Cl2tpp)CO]
  参考文献：
  名称：

  钌卟啉和氨基酸酰肼的夹心结构，用于通过圆二色性探测分子手性

  摘要：

  由于钌卟啉具有很强的路易斯酸度，因此商品化的羰基钌卟啉和氨基酸酰肼可以组装成三明治结构。这种结构的性质是通过圆二色性诊断氨基酸的绝对构型。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.05.081
• 作为试剂：
  描述：

  N-苄叉苯胺 、 重氮乙酸甲酯 、 丁炔二酸二甲酯 在 [Ru(2,6-Cl2tpp)CO] 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以90%的产率得到(2S,5R)-1,5-Diphenyl-2,5-dihydro-1H-pyrrole-2,3,4-tricarboxylic acid trimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  通过钌卟啉催化的α-重氮酯分解和级联偶氮甲碱内酯形成/ 1,3-偶极环加成反应的立体选择性合成功能化吡咯烷。

  摘要：

  [反应：见正文]钌卟啉催化α-重氮酯与一系列N-亚苄基亚胺和烯烃的三组分偶联反应，以极好的非对映选择性形成官能化的吡咯烷。该反应通过反应性钌-卡宾中间体进行，并且其随后与亚胺反应以生成甲亚胺叶立德，其通过1，3-二倍环加成与烯烃反应。

  DOI：

  10.1021/ol034614v

文献信息

• Imido Transfer from Bis(imido)ruthenium(VI) Porphyrins to Hydrocarbons:  Effect of Imido Substituents, C−H Bond Dissociation Energies, and Ru^VI/V Reduction Potentials
  作者：Sarana Ka-Yan Leung、Wai-Man Tsui、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che、Jiang-Lin Liang、Nianyong Zhu

  DOI：10.1021/ja0542789

  日期：2005.11.30

  (BDE) of the hydrocarbons. A linear correlation was observed between log k' (k' is the k2 value divided by the number of reactive hydrogens) and BDE and between log k2 and E(1/2)(Ru(VI/V)); the linearity in the former case supports a H-atom abstraction mechanism. The amidation by [Ru(VI)(TMP)(NNs)2] reverses the thermodynamic reactivity order cumene > ethylbenzene/toluene, with k'(tertiary C-H)/k'(secondary

  [Ru(VI)(TMP)(NSO2R)2]（SO2R = Ms、Ts、Bs、Cs、Ns；R = p-C6H4OMe、p-C6H4Me、C6H5、p-C6H4Cl、p-C6H4NO2）和[ Ru(VI)(Por)(NTs)2] (Por = 2,6-Cl2TPP, F20-TPP) 是通过 [Ru(II)(Por)(CO)] 与 PhI=NSO2R 在 CH2Cl2 中的反应制备的。这些配合物表现出可逆的 Ru(VI/V) 对，E(1/2) = -0.41 到 -0.12 V vs Cp2Fe(+/0)，并与苯乙烯、降冰片烯、顺式环辛烯、茚、乙苯进行酰亚胺转移反应，枯烯、9,10-二氢蒽、呫吨、环己烯、甲苯和四氢呋喃以高达 85% 的产率提供氮丙啶或酰胺。298 K 氮丙啶化/酰胺化反应的二级速率常数 (k2) 确定为 (2.6 +/- 0.1) x 10(-5) 至 14.4 +/- 0.6
• Arylruthenium(III) Porphyrin-Catalyzed C–H Oxidation and Epoxidation at Room Temperature and [Ru^V(Por)(O)(Ph)] Intermediate by Spectroscopic Analysis and Density Functional Theory Calculations
  作者：Ka-Pan Shing、Bei Cao、Yungen Liu、Hung Kay Lee、Ming-De Li、David Lee Phillips、Xiao-Yong Chang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jacs.8b04470

  日期：2018.6.6

  metal catalysts for efficient oxidation of hydrocarbons and identification of the reactive intermediates in the oxidation catalysis are long-standing challenges. In the rapid hydrocarbon oxidation catalyzed by ruthenium(IV) and -(III) porphyrins, the putative Ru(V)-oxo intermediates remain elusive. Herein we report that arylruthenium(III) porphyrins are highly active catalysts for hydrocarbon oxidation

  开发用于烃类有效氧化的高活性和选择性金属催化剂以及氧化催化中反应中间体的鉴定是长期存在的挑战。在钌 (IV) 和 -(III) 卟啉催化的快速烃氧化中，推定的 Ru(V)-氧代中间体仍然难以捉摸。在此我们报告芳基钌 (III) 卟啉是烃氧化的高活性催化剂。使用催化剂 [RuIII(TDCPP)(Ph)(OEt2)] (H2TDCPP = 5,10,15,20-四(2,6-二氯苯基)卟啉)，在氧化剂 m-CPBA 下氧化各种碳氢化合物的 CH 键室温下，醇/酮在 1 小时内的收率高达 99%；使用 [ nBu4N]IO4 作为温和的替代氧化剂避免了 CH 氧化中环酮形成内酯，催化环氧化反应在 5 分钟内完成，收率高达 99%，选择性高（无醛类副产物）。UV-vis、电喷雾电离质谱、共振拉曼、电子顺磁共振、动力学测量和密度泛函理论计算为 Ru(V)-氧代中间体 [RuV(TDCPP)(O)(Ph)]
• The first crystallographically characterised ruthenium(<scp>vi</scp>) alkylimido porphyrin competent for aerobic epoxidation and hydrogen atom abstraction
  作者：Ka-Pan Shing、Qingyun Wan、Xiao-Yong Chang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1039/c9cc09972g

  日期：——

  been described. [RuVI(2,6-F2-TPP)(NAd)(O)] capable of catalysing aerobic epoxidation of alkenes has been characterised by X-ray crystallography with Ru[double bond, length as m-dash]NAd and Ru[double bond, length as m-dash]O bond distances being 1.778(5) Å and 1.760(4) Å (∠O-Ru-NAd: 174.37(19)°), respectively. Its first reduction potential is 740 mV cathodically shifted from that of [RuVI(2,6-F2-TPP)(O)2]

  已经描述了[RuVI（Por）（NAd）（O）]和[RuVI（2,6-F2-TPP）（NAd）2]的合成。通过具有Ru [双键，长度为m-NAd和Ru [double]的X射线晶体学表征了能够催化烯烃的需氧环氧化的[RuVI（2,6-F2-TPP）（NAd）（O）]键的长度为m-点] O键的距离分别为1.778（5）Å和1.760（4）Å（∠O-Ru-NAd：174.37（19）°）。它的第一个还原电位从[RuVI（2,6-F2-TPP）（O）2]阴极转移了740 mV。
• A Mild Catalytic Oxidation System: Ruthenium Porphyrin and 2,6-Dichloropyridine N-Oxide Applied for Alkene Dihydroxylation
  作者：Wen-Xiang Hu、Pei-Rong Li、Gaoxi Jiang、Chi-Ming Che、Jian Chen

  DOI：10.1002/adsc.201000455

  日期：2010.12.17

  A new method was developed to transform alkenes into three types of functional molecules, including epoxides, aldehydes and 1,2-diols by using dichlororuthenium(IV) meso-tetrakis(2,6-dichlorophenyl)porphyrin [Ru(IV)(TDCPP)Cl2] as catalyst and 2,6-dichloropyridine N-oxide (Cl2pyNO) as the oxidant, in which the 1,2-diols were afforded via “one-pot” reactions in moderate yields.

  通过使用二氯钌（IV）内消旋-四（2,6-二氯苯基）卟啉[Ru（IV）（TDCPP）以Cl 2 ]为催化剂，以2,6-二氯吡啶N-氧化物（Cl 2 pyNO）为氧化剂，其中通过“一锅法”反应以中等收率得到1,2-二醇。
• Ruthenium(II) Porphyrin Quinoid Carbene Complexes: Synthesis, Crystal Structure, and Reactivity toward Carbene Transfer and Hydrogen Atom Transfer Reactions
  作者：Hai-Xu Wang、Qingyun Wan、Kai Wu、Kam-Hung Low、Chen Yang、Cong-Ying Zhou、Jie-Sheng Huang、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/jacs.9b03357

  日期：2019.6.5

  Reactivity study of novel metal carbene complexes can offer new opportunities in catalytic carbene transfer reactions as well as in other synthetic protocols. Metal complexes with quinoid carbene (QC) ligands are assumed to be key intermediates in a variety of metal-catalyzed QC transfer reactions using diazo quinones, which demands development of the chemistry of QC transfer of well characterized

  新型金属卡宾配合物的反应性研究可为催化卡宾转移反应以及其他合成方案提供新的机会。具有醌型卡宾 (QC) 配体的金属配合物被认为是使用重氮醌的各种金属催化 QC 转移反应的关键中间体，这需要开发表征良好的金属-QC 配合物的 QC 转移化学。在此，我们报告了钌卟啉 [Ru(Por)(QC)] 的分离和 QC 转移，这有助于 (i) 结构表征的金属-QC 复合物（通过 X 射线晶体学）和（ii）分离的金属-QC进行 QC 转移反应的复合物。复合物 [Ru(Por)(QC)] 由 [Ru(Por)(CO)] 与重氮醌反应制备，并表现出双重反应性，即 氢原子转移 (HAT) 以及 QC 转移。从这些 Ru-QC 配合物到亚硝基芳烃 (ArNO) 的化学计量 QC 转移反应以高达 90% 的产率提供了硝酮，并且还开发了相应的催化反应。一系列带有给电子和吸电子取代基的 QC 配体的化学计量和催化反应均显示出对