[PdBr2(1,1'2,2'-tetrakis(diphenylphosphino)-4,4'-di-tert-butylferrocene)] | 1011480-81-1

• 英文名称: [PdBr2(1,1'2,2'-tetrakis(diphenylphosphino)-4,4'-di-tert-butylferrocene)]
• CAS: 1011480-81-1
• 化学式: C₆₆H₆₂Br₂FeP₄Pd
• 分子量: 1301.19
• InChiKey: ZXRXWASGUIVWOW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PdBr2(1,1'2,2'-tetrakis(diphenylphosphino)-4,4'-di-tert-butylferrocene)] 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [Pd(1,1'2,2'-tetrakis(diphenylphosphino)-4,4'-di-tert-butylferrocene)]
  参考文献：
  名称：

  用于交叉偶联反应的高效钯-四膦催化体系的机械行为：Pd（0）/多齿二茂铁基多膦配合物氧化加成反应的第一光谱和电化学研究

  摘要：

  电化学研究结合进行与31上的钯（II）P NMR光谱/钯（0）的tetraphosphine 1,1'，2,2'-四（二苯基膦基）的卤代物-4,4'-二-叔报道了称为Fc（P 4）t Bu的丁基二茂铁。FC（P 4）吨卜选择关于在pallado催化的交叉偶联反应中的良好的性能，这导致了催化转换数（吨）至1 000 000 [金属有机化合物 2003，22， 4490-4499]。络合物[PdX 2 {Fc（P）4 tBu}]（X = Cl，Br，I）以固态的X射线分子表征和溶液中的多核NMR进行描述。通过循环伏安法和电解研究了Fc（P 4）t Bu和[PdX 2 {Fc（P）4 t Bu}]配合物的电化学行为：提出了在其上形成相应的电生成Pd 0物质的配方。NMR表征的基础。还通过结合电化学和31的方法研究了苯基碘化物在这些零价钯/二茂铁基四膦配合物上的氧化加成反应。1 H NMR。描述了

  DOI：

  10.1021/om701279x
• 作为产物：
  描述：

  (1,5-环辛二烯)溴化钯 、 4,4''-双（叔丁基）-1,1''，2,2''-四（二苯基膦基）二茂铁 以 二氯甲烷 为溶剂， 以75%的产率得到[PdBr2(1,1'2,2'-tetrakis(diphenylphosphino)-4,4'-di-tert-butylferrocene)]
  参考文献：
  名称：

  二茂铁基四膦配位配合物中的“直通” 31 P自旋-自旋偶联：J PP常数的距离依赖性测定中的改进

  摘要：

  通过对受约束的二茂铁基四膦的几种镍和钯的卤化物络合物的分析，先前已经证明了溶液相中存在独特的31 P– 31 P“贯穿空间”核自旋-自旋耦合常数（J PP）。由于溶液中物质的构象受阻，并基于为配合物及其相应的固态X射线结构获得的NMR光谱，这些J PP已经显示出常数明显取决于相应磷原子的相互空间位置。其中，由于研究了一种新的二溴化钯四膦配合物，因此当时公开的定量相关性（偶合常数的P⋯P距离依赖性）得到了显着证实，并在数学上进行了精细化，为此合成和溶液NMR和固态X报告了-射线特征。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2007.11.035

文献信息

• Kinetic and Electrochemical Studies of the Oxidative Addition of Demanding Organic Halides to Pd(0): the Efficiency of Polyphosphane Ligands in Low Palladium Loading Cross-Couplings Decrypted
  作者：Veronika A. Zinovyeva、Sophal Mom、Sophie Fournier、Charles H. Devillers、Hélène Cattey、Henri Doucet、Jean-Cyrille Hierso、Dominique Lucas

  DOI：10.1021/ic401613w

  日期：2013.10.21

  coordination sphere of Pd has on OA. The presence of supplementary phosphorus atoms in L1 and L2 unambiguously stabilizes Pd(0) species and thus slows down the OA of Ph–Br to Pd(0) of about 2 orders of magnitude compared to the diphosphane L3. The electrosynthesis of the complexes resulting from the OA of organic halides to [Pd(0)/L] is easily performed and show the concurrent OA to Pd(0) of the sp3C–Cl bond

  有机卤化物向钯（0）物种的氧化加成（OA）是一个基本的反应步骤，该步骤引发了Pd（0）/ Pd（II）化学反应中典型的C–C键形成催化过程。在钯催化的C–C键形成中使用结构拥挤的聚膦配体已在诸如Heck，Suzuki，Sonogashira偶联和直接sp 2 C–H功能化等局部反应中产生了很高的周转率（TONs）。在此，芳基溴化物对由二茂铁基聚膦配体L1（四膦），L2（三膦）和L3稳定的Pd（0）配合物的OA（二膦）被认为。报道了向Pd（0）中间体中添加Ph-Br的动力学常数的研究（通过电化学还原P1 - II配合物L1 - L3生成）。因此，在由L1协调的Pd（0）络合物的卤化物的OA中，发现一系列速率常数k app（mol –1 L s –1）：k app（Ph-Br）= 0.48> k app（ClCH 2 -Cl）= 0.25» ķ应用程式（p -MeC 6 ħ 4 -Br）= 0