(N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediiminato)chromium(III) chloride | 500734-64-5

• 英文名称: (N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediiminato)chromium(III) chloride
• 英文别名: [N,N'-bis(2,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediimine]chromium(III) chloride；N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediamino chromium(III) chloride；Cr-Salen-H；(N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene-1,2-ethylenediimine) dianion)Cr(III)Cl；[Cr(N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediimine(-2H))Cl]
• CAS: 500734-64-5；647832-24-4
• 化学式: C₃₂H₄₆ClCrN₂O₂
• 分子量: 578.178
• InChiKey: IFOHHQKFJSVGTK-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediiminato)chromium(III) chloride 、 sodium azide 在 AgClO₄ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以65%的产率得到(N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediimine)chromium(III) azide
  参考文献：
  名称：

  铬Salen配合物催化的二氧化碳/环己烯氧化物偶联反应的压力依赖性。共聚单体交替键合路径的优化

  摘要：

  已经确定在（salen）Cr III N 3和各种助催化剂存在下，环己烯氧化物和二氧化碳的共聚反应速率是CO 2压力的函数。在环氧化物开环后将二氧化碳插入（salen）Cr-醇盐中间体中，表明在低于35bar的压力下二氧化碳是限速的。较高的二氧化碳压力导致催化剂/底物稀释，同时共聚物形成速率降低。另一方面，随着CO 2压力的增加，环状碳酸酯的形成受到抑制。活性最高的（salen）CrN 3催化剂（H 2 salen = N，N'-双（3-叔丁基-5-甲氧基水杨基亚胺基）-（1 R，2 R）-环己二胺）与[PPN] [N 3 ]助催化剂一起显示的TOF为1153摩尔环氧化合物消耗/每摩尔铬· h在80°C和34.5 bar的CO 2压力下进行。

  DOI：

  10.1021/om049454l
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二叔丁基水杨醛 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediiminato)chromium(III) chloride
  参考文献：
  名称：

  一种环内酯的合成方法

  摘要：

  本发明提供了一种环内酯的合成方法，式I所示的环氧烷烃与一氧化碳，在四齿金属配合物与金属羰基化合物的催化体系作用下，进行扩环反应，制得式II所示的环内酯化合物。四齿金属配合物与金属羰基化合物的催化体系可在温和反应条件下实现环氧烷烃的扩环羰基化反应生成环内酯，反应的底物的转化率高达99％以上，产物的区域选择性高达99％以上，催化剂合成简单，活性好，收率高，并且催化剂合成中避免对空气敏感和光敏感钴盐的合成，所得催化剂更易于保存且催化反应操作更加简便。

  公开号：

  CN115710241A
• 作为试剂：
  描述：

  4-(2-氨基乙基)-2-甲氧基苯酚 在 吡啶 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 (N,N'-bis(3,5-di-tert-butylsalicylidene)-1,2-ethylenediiminato)chromium(III) chloride 、 氧气 、 potassium carbonate 、 sodium sulfate 作用下， 以 甲醇 、 氯苯 为溶剂， 反应 123.0h， 生成 2-acetyl-8-hydroxy-3′-methoxy-1,2,3,4-tetrahydrospiro[benzo[c]azepine-5,1′-cyclohexane]-2′,5′-dien-4′-one
  参考文献：
  名称：

  铬Salen配合物/硝基自由基协作催化：有氧分子内脱氧偶联苯酚的组合。

  摘要：

  我们描述了使用由铬-salen（Cr-salen）配合物与硝酰基自由基组成的催化体系，使束缚酚的需氧分子内脱芳香反应。这种新颖的催化系统能够在温和的反应条件下有效地形成各种螺环二烯酮产物，包括那些以前报道的方法无法有效利用的产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00438

文献信息

• Mechanistic Insight into the Initiation Step of the Coupling Reaction of Oxetane or Epoxides and CO₂ Catalyzed by (salen)CrX Complexes
  作者：Donald J. Darensbourg、Adriana I. Moncada

  DOI：10.1021/ic801231p

  日期：2008.11.3

  are characterized both in solution by infrared spectroscopy and in the solid-state by X-ray crystallography. All anions (X) afford six-coordinate chromium(III) PPN(+) or n-Bu4N(+) salts composed of trans-(salen)CrX2(-) species. Of the X groups investigated in (salen)CrX, chloride is easily displaced by the others, that is, the reaction of (salen)CrCl with 2 equiv of N3(-), CN(-), or NCO(-) quantitatively

  最活跃，最稳定的当前催化剂，用于与PPNX（PPN（+）=（Ph3P）2N（+））或n-Bu4NX（X = Cl，N3 ，CN，NCO）既可以通过红外光谱在溶液中进行表征，也可以通过X射线晶体学在固态中进行表征。所有阴离子（X）都提供由反式（salen）CrX2（-）组成的六配位铬（III）PPN（+）或n-Bu4N（+）盐。在（salen）CrX中研究的X基团中，氯化物容易被其他取代，即（salen）CrCl与2当量的N3（-），CN（-）或NCO（-）的反应定量提供（salen）Cr（N3）2（-），（salen）Cr（CN）2（-）和（salen）Cr（NCO）2（-）。另一方面，X射线晶体学和电喷雾电离质谱显示，在（salen）CrCl中添加少于2当量的叠氮化物会导致溶液和固态中三种可能的阴离子的Schlenk（配体再分布）平衡。进一步证明，所有反式（salen）CrX2（-）阴离
• Binding of 4-(<i>N</i>,<i>N-</i>dimethylamino)pyridine to Salen- and Salan-Cr(III) Cations: A Mechanistic Understanding on the Difference in Their Catalytic Activity for CO₂/Epoxide Copolymerization
  作者：Dun-Yan Rao、Bo Li、Rong Zhang、Hui Wang、Xiao-Bing Lu

  DOI：10.1021/ic802384x

  日期：2009.4.6

  in the coordination of DMAP to these two chromium complexes resulted in a significant difference in catalytic activity for the alternating copolymerization of CO2 and propylene oxide. In the presence of 1 equiv of DMAP, the activity of the chromium-Salan complex 2a was up to 86 h−1 of TOF at ambient temperature, which was about 30 times that of the corresponding chromium-Salen complex 1a. In sharp

  4-（N，N-二甲基氨基）吡啶（DMAP）与Salen-或Salan-的配位化学（其中四齿N，N'-二取代的双氨基酚盐称为Salan ，是席夫碱Salen配体的饱和形式）铬配合物通过电喷雾电离质谱（ESI-MS）进行了研究。这些铬配合物的单DMAP加合物的相对稳定性通过碰撞诱导解离（CID）进行了表征，并就催化CO 2 /环氧共聚的活性作了进一步讨论。[SalenCr] +阳离子优选结合两个DMAP分子以形成六配位络合物离子，而[SalanCr] +阳离子通常与一分子DMAP结合形成五配位的复合离子，发现该离子相对不稳定。DMAP与这两种铬配合物的配位差异显着，导致CO 2和环氧丙烷交替共聚的催化活性显着不同。在1当量的DMAP的存在下，铬-Salan络合物2a的活性在环境温度下高达TOF的86h -1，这是相应的铬-Salen络合物1a的约30倍。与使用1a时长达2小时的长感应期形成鲜明对比结合DMAP作为催化剂，在二元2a
• Further studies related to the copolymerization of cyclohexene oxide and carbon dioxide catalyzed by chromium Schiff base complexes. Crystal structures of two μ-hydroxo-bridged Schiff base dimers of chromium(III)
  作者：Donald J. Darensbourg、Eric B. Frantz、Jeremy R. Andreatta

  DOI：10.1016/j.ica.2006.07.093

  日期：2007.2

  corresponding (acacen)CrCl and (salen)CrOMe derivatives. Structural studies reveal the octahedral coordination around the chromium centers to be distorted. The (acacen)CrCl complex in the presence of cocatalysts PCy3 or [PPN][Cl] is an effective catalyst for the production of polycarbonate from cyclohexene oxide and carbon dioxide, albeit less so than its salen analog.

  摘要从相应的水解产物中分离出[（acacen）CrOH] 2（acacen = N，N'-双（叔丁基乙酰丙酮）-1,2-乙二亚胺）和[（salen）CrOH] 2的羟基桥联二聚体。 （acacen）CrCl和（salen）CrOMe衍生物。结构研究表明，铬中心附近的八面体配位会发生畸变。在助催化剂PCy3或[PPN] [Cl]存在下的（acacen）CrCl络合物是一种有效的催化剂，用于由环己烯氧化物和二氧化碳生产聚碳酸酯，尽管比其Salen类似物要少。