一种新的碱稳定的亚甲
硅烷基(
硅烷二)配合物(T-BUS)2(HMPA)SiFe(CO)4(图9b)被选自Na制备2的Fe(CO)4和(T-BUS)2的SiCl 2(2b)在HMPA(六甲基
磷酸三酰胺)的存在下。9b的X射线结构分析显示,亚甲
硅烷基配位于
铁原子[Fe-Si = 2.278(1)Å]。HMPA通过其氧原子与不饱和
硅[O-Si 1.734(2)Å]结合,该
硅采用扭曲的四面体配位几何形状。的比较图9b与类似氧代化合物(叔迪布奥)2(HMPA)Si的Fe(CO)4(9a)表示通过t-BuS取代基的π-共聚和极化效应,9b中的缺电子
硅原子的稳定作用几乎相同。通过力场计算可再现在
硅原子上发现的取代基的构象。游离碱-亚甲
硅烷复合物(T-BUS)2 SiFe(CO)4 (10)已经由NMR光谱法直接观察(1 1 H NMR:δ1.70,S; 29的Si NMR:δ83.2,S),并进一