[Ru(meso-tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrin)CO] | 75888-67-4

• 英文名称: [Ru(meso-tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrin)CO]
• 英文别名: Ru(p-CF3-TPP)CO；[Ru(II)(meso-tetrakis(p-chlorophenyl)porphyrinato)(CO)]；[Ru(II)(4-Cl-TPP)(CO)]
• CAS: 75888-67-4
• 化学式: C₄₅H₂₄Cl₄N₄ORu
• 分子量: 879.594
• InChiKey: XUGANTJWVXGGAU-YKKPBKTHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ru(meso-tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrin)CO] 、 2,2,2-三氟乙胺盐酸盐 在 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.33h， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  全氟烷基氮丙啶与钌卟啉碳中间体

  摘要：

  描述了一种通过钌-全氟烷基卡宾中间体高效合成新的多官能化全氟烷基氮丙啶的方法。以Ru（p -Cl-TPP）CO为催化剂，由C n F 2 n +1 CH 2 NH 3原位生成C n F 2 n +1 CHN 2。C1与亚硝基芳烃和炔烃进行级联的硝酮形成/ 1，3-二齿环加成/重排反应，以高产率至高产率和中度至高非对映选择性地产生各种多功能全氟烷基氮丙啶。通过光谱分析了钌卟啉与C n F 2 n +1 CHN 2的化学计量反应得到的钌-全氟烷基卡宾中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03514
• 作为产物：
  描述：

  5,10,15,20-tetra-(4-chlorophenyl)porphyrin 、 十二羰基三钌 以 萘烷 为溶剂， 生成 [Ru(meso-tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrin)CO]
  参考文献：
  名称：

  金属卟啉激发态的氧化还原特性、寿命和一系列钌 (II) 对位取代的四苯基卟吩羰基配合物的相关特性

  摘要：

  Ru(p-XTPP)(CO)、X = MeO、Me、H、F、Cl、H 和 Br 的激发态和氧化还原特性已被定义。发射带以 730 ± 3 nm 为中心，激发态寿命在 30 ± 10 μ$ 范围内。CH2C12 中的两个单电子氧化第一步的电压范围为 0.74 至 0.86 V，第二步的电压范围为 1.18 至 1.27 V。(CH3)2SO 中的单电子还原过程范围从 -1.35 到 -1.24 V。激发态寿命和氧化还原电位表现出对哈米特函数的弱依赖。一般来说，氧化还原电位随着取代基吸电子能力的增加而增加，而激发态寿命则减少。第一个氧化步骤 (0.74-0.86 V) 和还原步骤分别指定为卟啉环去除电子或接受电子。第二次氧化被指定为从钌 (II) 中心去除一个电子。激发态显示为卟啉环的 (*) 状态，并表现出涉及氧化和还原猝灭的光氧化还原行为。氧化还原产物分离发生在闪光光解猝灭实验中，逆反应以

  DOI：

  10.1021/ja00391a013
• 作为试剂：
  描述：

  、 亚硝基苯 、 苯丙炔酸乙酯 在 sodium nitrite 、 [Ru(meso-tetrakis(4-chlorophenyl)porphyrin)CO] 作用下， 以 水 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以79%的产率得到ethyl 2-benzoyl-3-(perfluoropropyl)-1-phenylaziridine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  全氟烷基氮丙啶与钌卟啉碳中间体

  摘要：

  描述了一种通过钌-全氟烷基卡宾中间体高效合成新的多官能化全氟烷基氮丙啶的方法。以Ru（p -Cl-TPP）CO为催化剂，由C n F 2 n +1 CH 2 NH 3原位生成C n F 2 n +1 CHN 2。C1与亚硝基芳烃和炔烃进行级联的硝酮形成/ 1，3-二齿环加成/重排反应，以高产率至高产率和中度至高非对映选择性地产生各种多功能全氟烷基氮丙啶。通过光谱分析了钌卟啉与C n F 2 n +1 CHN 2的化学计量反应得到的钌-全氟烷基卡宾中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b03514

文献信息

• Tuning the Reactivity of Dioxoruthenium(VI) Porphyrins toward an Arylimine by Altering Porphyrin Substituents
  作者：Jie-Sheng Huang、Sarana Ka-Yan Leung、Zhong-Yuan Zhou、Nianyong Zhu、Chi-Ming Che

  DOI：10.1021/ic0484102

  日期：2005.5.1

  underwent oxidative deprotonation to form [Ru(IV)(3,5-Cl2TPP)(N=CPh2)2]. The new ruthenium porphyrins were identified by 1H NMR, UV-vis, IR, and mass spectroscopy, along with elemental analysis. X-ray crystal structure determinations of [Ru(IV)(4-Cl-TPP)(N=CPh2)2], [Ru(IV)(TPP)(N=CPh2)(OH)], and [Ru(II)(3,5-(CF3)2TPP)(HN=CPh2)2] revealed the Ru-N(methyleneamido) or Ru-N(arylimine) distances of 1.897(5)

  二氧合钌（VI）卟啉[Ru（VI）（Por）O2]与芳胺HN = CPh2在二氯甲烷中反应，制得双（亚甲基氨基）钌（IV）卟啉[Ru（IV）（Por）（N = CPh2）2] Por = 4-Cl-TPP和TMP; 对于Por ＝ TPP和TTP而言，（亚甲基氨基）氢氧钌（IV）卟啉[Ru（IV）（Por）（N ＝ CPh 2）（OH）]；Por = 3,5-Cl2TPP和3,5-（CF3）2TPP的双（芳基亚胺）钌（II）卟啉[Ru（II）（Por）（HN = CPh2）2]。在暴露于空气的二氯甲烷溶液中，复合物[Ru（II）（3,5-Cl2TPP）（HN = CPh2）2]氧化去质子化反应生成[Ru（IV）（3,5-Cl2TPP）（N = CPh2）2 ]。通过1H NMR，UV-vis，IR和质谱以及元素分析鉴定了新的钌卟啉。[Ru（IV）（4-Cl-TPP）（N = CPh2）2]，[Ru（IV）（TPP）（N
• Spectral, Structural, and Electrochemical Properties of Ruthenium Porphyrin Diaryl and Aryl(alkoxycarbonyl) Carbene Complexes: Influence of Carbene Substituents, Porphyrin Substituents, andtrans-Axial Ligands
  作者：Yan Li、Jie-Sheng Huang、Guo-Bao Xu、Nianyong Zhu、Zhong-Yuan Zhou、Chi-Ming Che、Kwok-Yin Wong

  DOI：10.1002/chem.200305758

  日期：2004.7.19

  carbene complexes, including [Ru(tpfpp)(CR(1)R(2))] (CR(1)R(2) = C(p-C(6)H(4)Cl)(2) 1 b, C(p-C(6)H(4)Me)(2) 1 c, C(p-C(6)H(4)OMe)(2) 1 d, C(CO(2)Me)(2) 1 e, C(p-C(6)H(4)NO(2))CO(2)Me 1 f, C(p-C(6)H(4)OMe)CO(2)Me 1 g, C(CH==CHPh)CO(2)CH(2)(CH==CH)(2)CH(3) 1 h), [Ru(por)(CPh(2))] (por=tdcpp 2 a, 4-Br-tpp 2 b, 4-Cl-tpp 2 c, 4-F-tpp 2 d, tpp 2 e, ttp 2 f, 4-MeO-tpp 2 g, tmp 2 h, 3,4,5-MeO-tpp 2 i), [Ru

  [Os（tpfpp）（CO）]与N（2）CPh（2）在二氯甲烷中的相似反应，然后用MeIm处理，得到[Os（tpfpp）（CPh（2））（MeIm）]（3 d-Os ）。所有这些配合物的特征在于（1）1 H NMR，（13）C NMR，UV / Vis光谱，质谱和元素分析。对1 d，2 a，i，3 a，b，d，e，4 ac和3 d-O的X射线晶体结构测定表明，Ru == C距离为1.806（3）-1.876（3）A和Os == C距离为1.902（3）A。固态1 d的结构具有独特的“桥联”卡宾配体，可形成一维配位聚合物。1 ac，g，2 ad，gk，3 bd，4 a，b和3 d-Os的循环伏安图显示E（1/2）值在0.06-0.65 V（vs CP）范围内的可逆氧化对（2）Fe（+ / 0））归因于以金属为中心的氧化。通过比较卟啉大环中的吡咯质子的化学位移（（1）H NMR）和M == C
• A mechanistic investigation of the ruthenium porphyrin catalysed aziridination of olefins by aryl azides
  作者：P. Zardi、A. Pozzoli、F. Ferretti、G. Manca、C. Mealli、E. Gallo

  DOI：10.1039/c5dt00951k

  日期：——

  A mechanism for the aziridination of olefins by aryl azides (ArN3), promoted by ruthenium(II) porphyrin complexes, is proposed on the basis of kinetic and theoretical studies. All the recorded data support the involvement of a mono-imido ruthenium complex as the active intermediate in the transfer of the nitrene moiety “ArN” to the olefin. The selectivity of the aziridination vs. the uncatalysed triazoline

  在动力学和理论研究的基础上，提出了钌（II）卟啉配合物促进芳基叠氮化物（ArN 3）进行烯烃叠氮的机理。所有记录的数据都支持单亚氨基钌配合物作为活性中间体参与腈部分“ ArN”向烯烃的转移。可以通过微调卟啉配体的电子特征和烯烃/叠氮化物的催化比来提高叠氮化与非催化三唑啉形成的选择性。DFT研究强调了中间钌单亚胺基配合物的三重态基态的重要性，以使叠氮化过程得以发展。
• Origin of the Deactivation in Styrene Aziridination by Aryl Azides, Catalyzed by Ruthenium Porphyrin Complexes. Structural Characterization of a Δ²-1,2,3-Triazoline Ru^II(TPP)CO Complex
  作者：Simone Fantauzzi、Emma Gallo、Alessandro Caselli、Fabio Ragaini、Piero Macchi、Nicola Casati、Sergio Cenini

  DOI：10.1021/om050244y

  日期：2005.9.1

  The reaction of Ru(TPP)CO (TPP = dianion of tetraphenylporphyrin) with 1-(p-nitrophenyl)-5-methyl-5-phenyl- 1,2,3-triazoline yielded a Delta(2)-1,2,3-triazoline ruthenium(II) porphyrin complex, which is responsible for the catalyst deactivation in the aziridination reaction of (x-methylstyrene by p-nitrophenyl azide.