(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III)Cl(η2-dppm)(PF6) | 945971-55-1

• 英文名称: (η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III)Cl(η2-dppm)(PF6)
• 英文别名: [Cp*Rh(bis(diphenylphosphino)methane)Cl]PF₆；[Cp*Rh(dppm)Cl]PF₆
• CAS: 945971-55-1
• 化学式: C₃₅H₃₇ClP₂Rh*F₆P
• 分子量: 802.949
• InChiKey: AWKFOALGWJWTAL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III)Cl(η2-dppm)(PF6) 在 1% Na(Hg) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  检查由螯合二膦配体支持的 [Cp*Rh] 一氢化物的模块化合成

  摘要：

  [Cp*Rh] 氢化物复合物在某些催化循环中被​​用作中间体，但这些物种中很少有人成功制备和分离，导致有关此类物种性质的信息相对短缺。在这里，报告了两种 [Cp*Rh] 氢化物的合成、分离和表征；氢化物由螯合二膦配体双（二苯基膦）甲烷（dppm）和4,5-双（二苯基膦）-9,9-二甲基呫吨（Xantphos）支持。在这两个系统中，前体 Rh(III) 氯化物配合物与 Na(Hg) 的还原导致可分离的清洁形成，形式为 18e –Rh(I) 物种，然后通过向 Rh(I) 物种添加接近化学计量数量的苯胺三氟甲磺酸盐进行质子化，可以得到所需的一氢化物复合物的高产率。这些化合物的单晶 X 射线衍射数据提供了直接 Rh–H 相互作用的证据，由互补红外光谱证实，显示 Rh–H 伸缩频率在 1982 cm –1（对于 dppm 负载的氢化物）和 1936 cm –1（对于 Xantphos 支持的氢化物）。综合多核

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00525
• 作为产物：
  描述：

  六氟磷酸银 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 双二苯基膦甲烷 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.08h， 以89%的产率得到(η5-pentamethylcyclopentadienyl)rhodium(III)Cl(η2-dppm)(PF6)
  参考文献：
  名称：

  检查由螯合二膦配体支持的 [Cp*Rh] 一氢化物的模块化合成

  摘要：

  [Cp*Rh] 氢化物复合物在某些催化循环中被​​用作中间体，但这些物种中很少有人成功制备和分离，导致有关此类物种性质的信息相对短缺。在这里，报告了两种 [Cp*Rh] 氢化物的合成、分离和表征；氢化物由螯合二膦配体双（二苯基膦）甲烷（dppm）和4,5-双（二苯基膦）-9,9-二甲基呫吨（Xantphos）支持。在这两个系统中，前体 Rh(III) 氯化物配合物与 Na(Hg) 的还原导致可分离的清洁形成，形式为 18e –Rh(I) 物种，然后通过向 Rh(I) 物种添加接近化学计量数量的苯胺三氟甲磺酸盐进行质子化，可以得到所需的一氢化物复合物的高产率。这些化合物的单晶 X 射线衍射数据提供了直接 Rh–H 相互作用的证据，由互补红外光谱证实，显示 Rh–H 伸缩频率在 1982 cm –1（对于 dppm 负载的氢化物）和 1936 cm –1（对于 Xantphos 支持的氢化物）。综合多核

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.1c00525

文献信息

• One-pot syntheses of alkenyl-phosphonio complexes of ruthenium(II), rhodium(III) and iridium(III) bearing p-cymene or pentamethylcyclopentadienyl groups
  作者：Kenichi Ogata、Jyoji Seta、Yasuhiro Yamamoto、Katsuaki Kuge、Kazuyuki Tatsumi

  DOI：10.1016/j.ica.2007.03.053

  日期：2007.7

  and PPh 3 were carried out in the presence of KPF 6 , generating the corresponding alkenyl-phosphonio complexes, [( p -cymene)RuCl(PPh 3 )CH CR(PPh 3 )}](PF 6 ) ( 2a : R = Ph; 2b : R = p -tolyl) or [Cp ∗ MCl(PPh 3 )CH CPh(PPh 3 )}](PF 6 ) ( 5 : M = Rh; 6 : M = Ir). Similar reactions of complexes [Cp ∗ RhCl 2 (L 1 )] ( 3a : L 1 = PPh 3 ; 3c : L 1 = P(OMe) 3 ) with L 2 (L 2 = PPh 3 , PMePh 2 , P(OMe)

  [（p-Cymene）RuCl 2（PPh 3）]（1）或[CP ∗ MCl 2（PPh 3）]（CP ∗ = C 5 Me 5）（3a：M = Rh; 4a：M =在KPF 6的存在下，用1-炔烃和Ir（PPh 3）进行Ir）反应，生成相应的烯基-膦酰基络合物[[（p-Cymene）RuCl（PPh 3）CH CR（PPh 3）}]（PF 6） ）（2a：R = Ph; 2b：R = p-甲苯基）或[CP ∗ MCl（PPh 3）CH CPh（PPh 3）}]（PF 6）（5：M = Rh; 6：M = Ir ）。络合物[CP ∗ RhCl 2（L 1）]（3a：L 1 = PPh 3； 3c：L 1 = P（OMe）3）与L 2（L 2 = PPh 3，PMePh 2，P（OMe） ）3）给出[CP ∗ RhCl（L 1）（L 2）]（PF 6）（7bb：L 1 = L 2 = PMePh
• Synthesis and structures of dinuclear RhIII and IrIII complexes supported by a tetraphosphine, meso- or rac-bis{[(diphenylphosphinomethyl)phenyl]phosphino]}methane
  作者：Tomoaki Tanase、Akiko Yoshii、Risa Otaki、Kanako Nakamae、Yumina Mikita、Bunsho Kure、Takayuki Nakajima

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2015.07.033

  日期：2015.11

  Reactions of [Cp*MCl2](2) with meso-or rac-dpmppm in the presence of NH4PF6 afforded mixtures of stereoisomers formulated as [(Cp*MCl)(2)(meso- or rac-dpmppm)](PF6)(2), from which the major isomers, rac-M-2-[(Cp*MCl)(2)(meso-dpmppm)](PF6)(2) (M = Rh (1a), Ir (1b)) and rac-M-2-[(Cp*MCl)(2)(rac-dpmppm)](PF6)(2) (M = Rh (2a), Ir (2b)), were isolated and characterized by IR, UV-vis, ESI mass, and H-1 and P-31H-1} NMR spectroscopy and X-ray crystallography, where dpmppm is bis[(diphenylphosphino-methyl) phenyl] phosphino}methane and Cp* is eta(5)-pentamethylcyclopentadienyl. The isomeric tetra-phosphine incorporates two Cp*MCl} fragments with four-membered chelation through a pair of outer and inner phosphine units, and fixes them ca. 6.9 angstrom apart from each other. The configurations around the metal centers in 2 were determined to avoid repulsive interaction between the phenyl group on the inner P atom and the M-bound chloride anion, while those in 1 would be determined by minimizing not only the Ph/Cl repulsion but also repulsion between the two metal fragments. In the dichloromethane solutions, the major isomers 1 and 2 were not converted to any other minor isomers even at high temperature, but in dmf and dmso, only 1a was readily transformed into the minor isomer, meso-M-2-[(Cp*RhCl)(2)(meso-dpmppm)](PF6)(2). Cyclic voltammograms of 1a, b and 2a, b demonstrated two irreversible 2e reduction waves corresponding to (MMIII)-M-III -> (MMIII)-M-I -> (MMI)-M-I, in which the mixed-valence states with meso-dpmppm could be stabilized to a larger extent than with rac-dpmppm. Complex 1a heated in acetonitrile with AgOTf/NH4OTf afforded a Rh2Ag2 mixed-metal complex, [(Cp*Rh(CH3CN))(2)Ag-2(OTf)(2)(meso-dpmppm)(2)](OTf)(4) (5). (C) 2015 Elsevier B.V. All rights reserved.