6-methyl-2-(phenylethynyl)-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione | 1104637-57-1

• 英文名称: 6-methyl-2-(phenylethynyl)-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
• 英文别名: phenylethynylboronic acid MIDA ester
• CAS: 1104637-57-1
• 化学式: C₁₃H₁₂BNO₄
• 分子量: 257.054
• InChiKey: WRUCMDCAHDWSPM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methyl-2-(phenylethynyl)-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione 在 potassium phosphate 、 四(三苯基膦)铂 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 tri tert-butylphosphoniumtetrafluoroborate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (E)-2-[2-(2-fluorophenyl)-2-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)vinyl]-6-methyl-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  烷基MIDA硼酸酯的二烷基化和顺序化学选择性的Suzuki-Miyaura偶联：炔烃的正式碳硼化

  摘要：

  用B销-B销进行铂催化的苯基乙炔基MIDA硼酸酯的二氢重氮化反应，可制得具有两种不同硼官能度的1,1,2-三硼基-2-苯基乙烯。依次对获得的1,1,2-三硼基-2-苯基乙烯进行Suzuki-Miyaura偶联，以化学方式引入一系列芳基，从而提供1,1-硼基-2,2-二芳基醚。

  DOI：

  10.1021/ol403326z
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基亚氨二乙酸 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 6-methyl-2-(phenylethynyl)-1,3,6,2-dioxazaborocane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  通过炔基和烯基MIDA硼酸酯的碘代氟化合成氟化的两性有机硼。

  摘要：

  炔基和烯基MIDA（N-甲基亚氨基二乙酰基）硼酸酯的碘氟化导致了两种类型的带有有价值C–I键的氟化有机硼的合成。B（MIDA）部分赋予该反应排他性区域选择性，并且产物以通常良好的产率形成。证明了该产品的初步实用性。

  DOI：

  10.1039/c9cc08386c

文献信息

• Scope and limitations of a DMF bio-alternative within Sonogashira cross-coupling and Cacchi-type annulation
  作者：Kirsty L Wilson、Alan R Kennedy、Jane Murray、Ben Greatrex、Craig Jamieson、Allan J B Watson

  DOI：10.3762/bjoc.12.187

  日期：——

  Pd-catalysed C–C bond formation is an essential tool within the pharmaceutical and agrochemical industries. Many of these reactions rely heavily on polar aprotic solvents; however, despite their utility, these solvents are incompatible with the drive towards more sustainable chemical synthesis. Herein, we describe the scope and limitations of an alternative to DMF derived from renewable sources (Cyrene^TM) in Sonogashira cross-coupling and Cacchi-type annulations.

  Pd催化的C-C键形成是制药和农药行业中的重要工具。许多这些反应在极性无质子溶剂上严重依赖；然而，尽管它们的实用性，这些溶剂与更可持续化学合成的发展方向不兼容。在这里，我们描述了一种来自可再生来源（Cyrene™）的DMF替代品在Sonogashira交叉偶联和Cacchi型环化反应中的范围和局限性。
• Regio‐ and Diastereoselective Synthesis of Cyclohexadienylborons via an Intermolecular Diels–Alder Reaction of Alkenyl MIDA Boronates with 2‐Pyrones
  作者：Wen‐Xin Lv、Zhan Li、E Lin、Ji‐Lin Li、Dong‐Hang Tan、Yuan‐Hong Cai、Qingjiang Li、Honggen Wang

  DOI：10.1002/chem.201900011

  日期：2019.3.15

  An efficient synthesis of highly functionalized cyclohexadienylborons via an inverse electron‐demand Diels–Alder reaction/CO2 extrusion of alkenyl MIDA boronates with 2‐pyrones is outlined. By controlling the reaction temperature, the corresponding C(sp3)‐rich bicyclolactones could also be readily formed. The exo‐selective reactions feature good functional‐group tolerance, broad substrate scope, and

  概述了通过逆电子需求Diels-Alder反应/ CO 2挤出烯基MIDA硼酸酯与2吡喃酮，可以高效合成高度官能化的环己二烯基硼。通过控制反应温度，也可以很容易地形成相应的富含C（sp 3）的双环内酯。所述外切-选择性的反应配好官能团耐受性，广泛的底物范围，和优异的区域选择性和非对映选择性。通过一锅法氧化环己二烯基硼导致了带有重要官能团的芳族硼酸盐的构建。证明了C-B键的合成转变。
• Synthesis of 2-BMIDA Indoles via Heteroannulation: Applications in Drug Scaffold and Natural Product Synthesis
  作者：George E. Bell、James W. B. Fyfe、Eva M. Israel、Alexandra M. Z. Slawin、Matthew Campbell、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00959

  日期：2022.4.29

  A Pd-catalyzed heteroannulation approach for the synthesis of C2 borylated indoles is reported. The process allows access to highly functionalized 2-borylated indole scaffolds with complete control of regioselectivity. The utility of the process is demonstrated in the synthesis of borylated sulfa drugs and in the concise synthesis of the Aspidosperma alkaloid Goniomitine.

  报道了一种用于合成 C2 硼化吲哚的 Pd 催化杂环化方法。该过程允许获得高度功能化的 2-硼基化吲哚支架，并完全控制区域选择性。该方法的实用性在硼化磺胺药物的合成和Aspidosperma生物碱Goniomitine的简明合成中得到了证明。
• Synthesis of α-Boryl Ketones via Hydration or Oxidation of B(MIDA)-Decorated Alkynes
  作者：Zhi-Hao Chen、Xiao-Xuan Su、Qingjiang Li、Jia-Qiang Wu、Tian-Miao Ou、Honggen Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04343

  日期：2023.2.24

  α-Boryl ketones are traditionally challenging targets in organic synthesis. Reported herein is a mild and metal-free synthesis of α-boryl ketones via the hydration or oxidation of N-methyliminodiacetyl boronate (B(MIDA))-decorated alkynes. A new hydration system comprised of AcCl and H2O in HFIP allows the hydration of arylethynyl B(MIDA)s at room temperature with decent functional group tolerance

  α-硼基酮传统上是有机合成中具有挑战性的目标。本文报道了通过N-甲基亚氨基二乙酰基硼酸酯 (B(MIDA)) 修饰的炔烃的水合或氧化，温和且无金属地合成 α-硼基酮。由 HFIP 中的 AcCl 和 H 2 O组成的新水化系统允许芳基乙炔基 B(MIDA) 在室温下水化，具有良好的官能团耐受性。还开发了炔丙基 B(MIDA) 的氧化碳缺失过程，用于合成脂肪族 α-硼基酮。观察到有趣的 β-硼效应解释了独特的位点选择性和化学选择性。展示了产物在硼化杂环合成中的应用。
• Synthesis of complex aryl MIDA boronates by Rh-catalyzed [2+2+2] cycloaddition
  作者：John M. Halford-McGuff、David B. Cordes、Allan J. B. Watson

  DOI：10.1039/d3cc00761h

  日期：——

  A Rh-catalyzed [2+2+2] cycloaddition approach for the synthesis of BMIDA-functionalized arenes is reported. The developed method overcomes the long-standing reactivity problems associated with internal alkynes and allows access to highly functionalized borylated benzene scaffolds. The method is broadly functional group tolerant and generally high yielding. The utility of the products is demonstrated

  报道了一种用于合成 BMIDA 官能化芳烃的 Rh 催化 [2+2+2] 环加成方法。所开发的方法克服了与内部炔烃相关的长期存在的反应性问题，并允许获得高度功能化的硼化苯支架。该方法具有广泛的官能团耐受性并且通常产率较高。该产品的实用性通过 BMIDA 基序的阐述以及通过分子内 Chan-Lam 醚化和胺化合成稠合杂环得到证明。描述了空间控制反应性的主导地位。