1‐(1‐ferrocenylethyl)imidazole | 193092-98-7

• 英文名称: 1‐(1‐ferrocenylethyl)imidazole
• 英文别名: 1-(1-ferrocenylethyl)-1H-imidazole；N-(2-ferrocenyl)ethylimidazole；ferrocenyl(ethyl)imidazole
• CAS: 193092-98-7；654083-59-7；629656-39-9
• 化学式: C₁₅H₁₆FeN₂
• 分子量: 280.152
• InChiKey: AVSNVHGNMVTLHX-WWPIYYJJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二苯基氯化膦 、 1‐(1‐ferrocenylethyl)imidazole 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 6.58h， 以75%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种手性二茂铁-咪唑双膦配体及其合成方法和应用

  摘要：

  本发明涉及一种手性二茂铁‑咪唑双膦配体、制备方法及其应用。具体地本发明公开了一种与之前报道不同的合成步骤：将等摩尔量的二茂铁基手性醇与N,N’‑羰基二咪唑溶于无水二氯甲烷中，加热回流反应1小时，得到手性二茂铁‑咪唑中间体。手性二茂铁‑咪唑中间体溶于无水乙醚中，缓慢滴加n‑BuLi(1.6M,1.2eq.)的己烷溶液，继续加入N,N,N’,N’‑四甲基乙二胺(1.2eq.)和n‑BuLi(1.6M,1.3eq.)的己烷溶液的混合液。最后，将反应液冷却至‑15℃，缓慢滴加二苯基氯化磷(3.0eq.)的乙醚溶液，处理得到目标化合物手性二茂铁‑咪唑双膦配体。本发明所涉及的配体与铱金属前体形成的催化剂可高收率、高对映选择性地催化C＝N双键的不对称氢化反应。

  公开号：

  CN112824424B
• 作为产物：
  描述：

  咪唑 、 1-ferrocenylethanol 在 正丁基锂 、 氯甲酸乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以61%的产率得到1‐(1‐ferrocenylethyl)imidazole
  参考文献：
  名称：

  α-二茂铁醇与唑类的一锅无酸二茂铁烷基化：基于二茂铁的植物生长调节剂和除草剂安全剂

  摘要：

  吡咯或S-亲核试剂的α-二茂铁基烷基与FcCH（R）OH（Fc =二茂铁基）可以在无酸条件下通过中间形成碳酸α-二茂铁基烷基碳酸盐FcCH（R）OC（O）的方式完成OEt。该反应可使酸敏感性底物（如咪唑衍生物或N，N-二乙基二硫代氨基甲酸钠）烷基化。与环境唑的反应随着N烷基化而进行。发现某些α-二茂铁基烷基唑类对玉米种子表现出刺激植物生长或除草作用，或作为除草剂对磺酰脲类除草剂的安全剂。

  DOI：

  10.1002/aoc.5228

文献信息

• Synthesis, Structure, and Reactivity of Ferrocenyl-NHC ­Palladium Complexes
  作者：Pan He、Yufeng Du、Shuzhan Wang、Changsheng Cao、Xiaojun Wang、Guangsheng Pang、Yanhui Shi

  DOI：10.1002/zaac.201300097

  日期：2013.5

  palladium complexes of ferrocenyl-functionalized N-heterocyclic carbenes with different substituents were synthesized. The molecular structures of selected complexes were determined by X-ray diffraction and show a pseudo-square-planar structure with a central palladium atom surrounded by carbene, pyridine, and two chloride ligands. The influence of the different substituents on the structure and reactivity

  合成了具有不同取代基的二茂铁基官能化N-杂环卡宾的钯配合物。所选配合物的分子结构由 X 射线衍射确定，显示出伪方形平面结构，中心钯原子被卡宾、吡啶和两个氯化物配体包围。研究了不同取代基对配合物结构和反应活性的影响。在2-溴苯胺与二苯乙炔的Larock吲哚化反应中研究了配合物的催化性能。它们在该反应中的性能略有不同，但具有甲基取代基的配合物显示出最好的活性。
• Synthesis and characterization of palladium(II) and platinum(II) complexes with ferrocenylimidazole
  作者：Vincent O. Nyamori、Douglas Onyancha、Cedric W. McCleland、Christopher Imrie、Thomas I.A. Gerber

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.12.041

  日期：2009.4

  The synthesis and characterization of ferrocenylimidazole complexes of platinum(II) and palladium(II) are described. Reaction of ferrocenylimidazoles with K2MCl4 (M = Pd, Pt) using a biphasic system of dichloromethane and ethanol/water provided the corresponding complexes 2a–2j in good yields. New synthetic routes for the synthesis of ferrocenylbenzylethers 2k–2o, bis(4-ferrocenylbenzyl)carbonate [2p]

  描述了铂（II）和钯（II）的二茂铁基咪唑配合物的合成和表征。使用二氯甲烷和乙醇/水的双相系统，二茂铁基咪唑与K 2 MCl 4（M = Pd，Pt）的反应以高收率提供了相应的配合物2a-2j。还描述了合成二茂铁基苄基醚2k-2o，双（4-二茂铁基苄基）碳酸酯[ 2p ]和4-二茂铁基苄基乙酸酯[ 2q ]的新合成路线。这些产物通过使4-二茂铁基苄基-1 H-咪唑-羧酸盐与K 2 PtCl 4在各种条件下反应而获得。化合物也可以通过不使用铂盐的替代途径获得2k–2o。报道了2b，2q的晶体结构和形成2k，2p和2q的合理机理。
• A novel ferrocenylalkylating reagent. Ferrocenylalkylation of imidazole and its derivatives
  作者：V. V. Gumenyuk、Zh. V. Zhilina、Yu. S. Nekrasov、V. N. Babin、Yu. A. Belousov

  DOI：10.1007/bf02495368

  日期：1997.1

  Reactions of α-(1-benzotriazolyl)ethylferrocene (1) with 1,2,4-triazole, imidazole, benzimidazole, and edenine have been studied in the MeOH−HCl, MeOH, and AcOH systems. Compound 1 is a novel ferrocenylalkylating reagent which, unlike α-hydroxyalkylferrocenes, is capable of alkylating imidazole, benzimidazole (even in the absence of an acid catalyst), and adenine (regioselectively at the N(3) position)

  已在 MeOH-HCl、MeOH 和 AcOH 系统中研究了 α-（1-苯并三唑基）乙基二茂铁 (1) 与 1,2,4-三唑、咪唑、苯并咪唑和艾德宁的反应。化合物 1 是一种新型二茂铁烷基化试剂，与 α-羟基烷基二茂铁不同，它能够使咪唑、苯并咪唑（即使在没有酸催化剂的情况下）和腺嘌呤（在 N(3) 位上具有区域选择性）烷基化。发现的 1 型二茂铁基烷基唑的抗肿瘤活性可归因于此类化合物使二茂铁烷基化核酸碱基的能力。
• 含二茂铁的乙烯基胺类或乙基胺类化合物的 合成方法
  申请人：宁夏医科大学

  公开号：CN109705170B

  公开（公告）日：2021-03-09

  本发明属于有机化学领域，主要涉及含二茂铁的乙烯基胺化合物的合成方法。本发明提供了一种含二茂铁的乙烯基胺化合物的合成方法，包括以下步骤：a、将二茂铁乙醇、醛类化合物、胺类化合物和溶剂放入反应溶容器中，在浓盐酸的催化作用下，加热反应；b、上述反应结束后，反应液用饱和碱溶液调节pH值至碱性，有机溶剂萃取后，有机层经洗涤、干燥、浓缩后，柱层析分离得到含二茂铁的乙烯基胺化合物。本发明只简单地使用二茂铁乙醇、醛类化合物和胺类化合物在浓盐酸的催化下，一步就可以反应得到含二茂铁的乙烯基胺化合物，简化了反应流程，降低了原料成本，具备实现工业化的可能性。
• Ferrocene‐modified imidazoles: One‐pot oxalyl chloride‐assisted synthesis, HPLC enantiomeric resolution, and in vivo antitumor effects
  作者：Lubov V. Snegur、Alexey N. Rodionov、Larissa A. Ostrovskaya、Mikhail M. Ilyin、Alexander A. Simenel

  DOI：10.1002/aoc.6681

  日期：2022.6

  Highlights on the development of ferrocene biochemistry in Russia since the 1950s are given. Here, avoiding high-toxic precursors, ferrocene-based imidazoles and benzimidazoles (16 compounds) were synthesized in good to high yields via the reaction of the α-(hydroxy)alkyl ferrocenes with modified heterocycles using oxalyl chloride to activate imidazole system. Mild conditions (room temperature, chloroform

  重点介绍了自 1950 年代以来俄罗斯二茂铁生物化学的发展。在这里，避免使用高毒性前体，通过使用草酰氯活化咪唑体系的 α-(羟基)烷基二茂铁与改性杂环反应，以良好至高产率合成了基于二茂铁的咪唑和苯并咪唑（16 种化合物）。温和的条件（室温、氯仿、搅拌长达 1.5 小时）允许制备多种不同的含二茂铁的咪唑类，它们有望作为抗肿瘤剂。分析型 HPLC 方法成功地应用于所得二茂铁对映体的对映体分离（Chiralcel OD 柱）。已在体内研究了制备化合物对鼠实体瘤如Acatol腺癌和Ca755癌的抗肿瘤活性。一些测试的化合物对 Acatol 腺癌非常有效。在该菌株中，与对照相比，肿瘤生长抑制系数的值约为 90%。