{(η5-cyclopentadienyl)Fe(P(OMe3)3)}PF6 | 79105-28-5

• 英文名称: {(η5-cyclopentadienyl)Fe(P(OMe3)3)}PF6
• 英文别名: [CpFe{P(OMe)₃}₃](PF₆)
• CAS: 79105-28-5
• 化学式: C₁₄H₃₂FeO₉P₃*F₆P
• 分子量: 638.135
• InChiKey: UZSHLTZXWZYKCA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(η5-cyclopentadienyl)Fe(P(OMe3)3)}PF6 、 三甲基膦 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以95%的产率得到{Fe(cp)(PMe3)3}(PF6)
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基艾森-Aren-Kationen中的光化学Aren取代-环戊二烯基艾森-双磷化氢-配体-Komplexe的Eine脲酮合成。4.和5. Hauptgruppepe

  摘要：

  [C 5 H 5 Fe（1,4-（CH 3）2 C 6 H 4）] PF 6在二当量的磷供体配体L存在下，经紫外光化学处理在腈（RCN）溶液中进行光化学对二甲苯取代可见辐射在λ最大⩾300纳米（R = CH 3，C 2 H ^ 5，NC 3 H ^ 7 ; L = P（OCH 3）3或12 [（C 6 H ^ 5）2 PCH 2 ] 2）。高产量的[C 5得到H 5 Fe（L 2）NCR] PF 6配合物。在第14和15族供体配体L'存在下，这些配合物中的配体腈配体RCN进行热取代可提供[C 5 H 5 Fe（L 2）L'] PF 6化合物的良好收率。讨论了这些配合物的选择反应。基于1 H，13 C和31 P NMR数据，并与相关的[C 5 H 5 Fe（CO）2 L'] X配合物进行比较，C 5 H 5 Fe +中心按以下顺序得出：L 2 = [（C 6 H 5）2 PCH 2 ] 2 >（P（OCH

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)83208-l
• 作为产物：
  描述：

  {(η5-C5H5)Fe(P(OMe)3)2(NCMe)}PF6 、 三甲氧基磷 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以95%的产率得到{(η5-cyclopentadienyl)Fe(P(OMe3)3)}PF6
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基艾森-Aren-Kationen中的光化学Aren取代-环戊二烯基艾森-双磷化氢-配体-Komplexe的Eine脲酮合成。4.和5. Hauptgruppepe

  摘要：

  [C 5 H 5 Fe（1,4-（CH 3）2 C 6 H 4）] PF 6在二当量的磷供体配体L存在下，经紫外光化学处理在腈（RCN）溶液中进行光化学对二甲苯取代可见辐射在λ最大⩾300纳米（R = CH 3，C 2 H ^ 5，NC 3 H ^ 7 ; L = P（OCH 3）3或12 [（C 6 H ^ 5）2 PCH 2 ] 2）。高产量的[C 5得到H 5 Fe（L 2）NCR] PF 6配合物。在第14和15族供体配体L'存在下，这些配合物中的配体腈配体RCN进行热取代可提供[C 5 H 5 Fe（L 2）L'] PF 6化合物的良好收率。讨论了这些配合物的选择反应。基于1 H，13 C和31 P NMR数据，并与相关的[C 5 H 5 Fe（CO）2 L'] X配合物进行比较，C 5 H 5 Fe +中心按以下顺序得出：L 2 = [（C 6 H 5）2 PCH 2 ] 2 >（P（OCH

  DOI：

  10.1016/0022-328x(91)83208-l

文献信息

• Ligand exchange reactions with η6-arene-η5-cyclopentadienyliron cations under thermal or photochemical conditions
  作者：C.C. Lee、M. Iqbal、U.S. Gill、R.G. Sutherland

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80107-8

  日期：1985.6

  Reactions of various η6-arene-η5-cyclopentadienyliron or substituted cyclopentadienyliron cations with trimethyl, triethyl or triphenyl phosphite under either thermal or photochemical conditions all resulted in the replacement of the arene ligand with three phosphite ligands to give η5-tris(trimethyl, triethyl or triphenyl phosphite)-η5-cyclopentadienyliron or substituted cyclopentadienyliron cations

  各种η的反应6 -arene-η 5 -cyclopentadienyliron或取代的环戊二烯基的阳离子与三甲基，热或光化学条件下三乙酯或亚磷酸三苯酯均导致更换芳烃配位体具有三个亚磷酸酯配体，得到η 5 -三（三甲基三乙酯或亚磷酸三苯酯）-η 5 -cyclopentadienyliron或取代的环戊二烯基的阳离子。光解的亚磷酸酯络合物的产率高于类似的热分解的产率。的η的光解6 -chlorobenzene-η 5-环戊二烯基铁阳离子（IX）在更碱性或更富电子的芳族配体的存在下进行，导致IX的氯苯与更碱性的芳烃交换，从而为难于制备的环戊二烯基铁配合物提供了合成路线通过其他方式。以这种方式合成的新的复合物是η 6 -2-苯乙基甲苯磺酸酯-η 5 -cyclopentadienyliron阳离子和CpFe的量+的噻吩配合物，2-甲基噻吩，3-甲基噻吩和2,5-二甲基噻。
• Electron transfer catalysis of arene deco-ordination in the cationic (η⁵-cyclopentadienyl)(η⁶-arene)iron(<scp>II</scp>) complexes
  作者：Andre Darchen

  DOI：10.1039/c39830000768

  日期：——

  Replacement of the arene group in [Fe(η5-C5H5)(η6-C6H6–n-Men)]+(n⩽ 4) by three P(OMe)3 ligands is carried out under mild conditions by reductive electron transfer catalysis in acetonitrile and gives the free arene and [(η5-C5H5)Fe P(OMe)3}3]+ in good yields.

  在温和条件下，通过在乙腈中进行还原电子转移催化，将[Fe(η⁵-C₅H₅)(η⁶-C₆H₆–n-Men)]+(n≤4)中的芳香基团置换为三个P(OMe)₃配体，所得产物为游离芳香烃和[(η⁵-C₅H₅)Fe P(OMe)₃}₃]+，产率良好。
• Cyclopentadienyleisen-komplexe mit P(OR)3-liganden; Synthese und spektroskopische charakterisierung
  作者：Hans Schumann

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80248-5

  日期：1985.9

  Reactions of reactive cyclopentadienyliron complexes C5H5Fe(CO)2I, [C5H5Fe(CO)2THF]BF4, [C5H5Fe(CO)((CH3)2S)2]BF4 and [C5H5Fe(p-(CH3)2C6H4)]PF6 with P(OR)3 as ligands (R = CH3, C2H5, i-C3H7 and C6H5) lead to the formation of the complex compounds C5H5Fe(CO)2−n(P(OR)3)nI and [C5H5Fe(CO)3−n(P(OR)3)n]X (n = 1, 2 and n = 1–3, X = BF4, PF6). Spectroscopic investigations (IR, 1H, 13C and 31P NMR) indicate

  反应性环戊二烯基铁络合物C 5 H 5 Fe（CO）2 I，[C 5 H 5 Fe（CO）2 THF] BF 4，[C 5 H 5 Fe（CO）（（CH 3）2 S）2 ]的反应以P（OR）3为配体的BF 4和[C 5 H 5 Fe（p-（CH 3）2 C 6 H 4）] PF 6（R = CH 3，C 2 H 5，iC3 ħ 7和C 6 H ^ 5）导致的复杂的化合物C的形成5 ħ 5的Fe（CO）2- Ñ（P（OR）3）ñ I和[C 5 H ^ 5的Fe（CO）3- Ñ（P（OR）3）n ] X（n = 1，2和n = 1–3，X = BF 4，PF 6）。光谱研究（IR，1 H，13 C和31P NMR）表示中心金属上电子密度的增加，随着CO基团被P（OR）3配体的取代增加。化合物的稳定性以相同的方式增加。
• Reactions of Ferrocenium Hexafluorophosphate with P−OR Nucleophiles Give Ring C−H Functionalization or Ring Replacement Products Depending on the Phosphorus Reagent
  作者：Aleksandr A. Chamkin、Vasily V. Krivykh、Arkady Z. Kreindlin、Fedor M. Dolgushin、Nikolai A. Ustynyuk

  DOI：10.1002/ejic.202100153

  日期：2021.4.26

  nucleophiles (PR3=Ph2P(OMe), Ph2P(OEt), PhP(OiPr)2). The mechanism of the former reaction was established using DFT calculations. This reaction pathway is especially characteristic of π‐acceptor nucleophiles, which is presumably explained by their ability to stabilize the 19e intermediates. The result of the reaction with tertiary phosphines, aminophosphines, and P−OR nucleophiles can be reliably predicted

  六氟磷酸铈与室温下CH 2 Cl 2中的不同P-OR亲核试剂（PR 3）反应，生成半夹心复合物[CpFe（PR 3）3 ]（PF 6）（PR 3 = P（OMe）3， P（OEt）3，PhP（OMe）2）或二茂铁enyl盐[CpFe（C 5 H 4 PR 3）]（PF 6）（PR 3 = i Pr 2 P（OMe），i Pr 2 P（OEt）） 。两种产物的混合物形成了其他一些亲核试剂（PR3＝ Ph 2 P（OMe），Ph 2 P（OEt），PhP（O i Pr）2）。前者的反应机理是通过DFT计算确定的。该反应途径特别是π受体亲核试剂的特征，大概是由其稳定19e中间体的能力来解释的。与叔膦，氨基膦，反应的结果P-OR亲核体可以可靠地基于所述电子托尔曼参数的值（下面2070厘米预测-1 -在2073厘米之间仅ferrocenylphosphonium盐，-1和2080厘米- 1 –仅是半三明治复合物，范围从2070
• Photochemical synthesis, reactivity, and electrochemical properties of [CpFeP2L]+ cations; (Cp = C5H5, C5Me5; L = Co vs. CH3CN; P = phosphine or phosphite)
  作者：Jaime Ruiz、Enrique Roman、Didier Astruc

  DOI：10.1016/0022-328x(87)85034-9

  日期：1987.3

  anthracene) is present and leads to Cp★Fe+P(OMe3)}3. Photoextrusion of one phosphite ligand from [C5R5FeP(OMe)3}3]+ (R = H, Me) or of the carbonyl from [C5R5Fe(P ⌢ P)(CO)]+ (R = H, Me; P ⌢ P = dppm, dppe) in CH3CN leads to CH3CN complexes which are reversibly oxidized.

  仅在存在敏化剂（丙酮或蒽）且有（例如）丙酮和蒽的情况下，才可能用P（OMe）3配体光解取代阳离子[Cp ★ Fe（对二甲苯）] +（Cp ★ = C 5 Me 5）导致Cp ★ Fe + P（OMe 3）} 3。来自[C 5 R 5 Fe P（OMe）3 } 3 ] +（R = H，Me）的一种亚磷酸酯配体或来自[C 5 R 5 Fe（P⌢P）（CO）] +的羰基的光挤出CH 3 CN中的（R = H，Me;P⌢P = dppm，dppe）导致CH 3 CN络合物被可逆氧化。