(P(o-tol)₃)₂Pd₂(C₆H₄CN-4)₂Br₂ | 193001-39-7

• 英文名称: (P(o-tol)₃)₂Pd₂(C₆H₄CN-4)₂Br₂
• 英文别名: [Pd[P(o-tolyl)3](p-benzonitrile)(μ-Br)]2；(Pd[P(o-tilyl)3](4-cyanophenyl)(μ-Br))2；(Pd[P(o-tolyl)3](C6H4-4-CN)(Br))2；[Pd(tris(o-tolyl)phosphine)(4-cyanophenyl)Br]2
• CAS: 193001-39-7
• 化学式: C₅₆H₅₀Br₂N₂P₂Pd₂
• 分子量: 1185.62
• InChiKey: QOZWVOSOARKJKK-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bis[bis(4-(trifluoromethyl)phenyl)phosphino]ferrocene 、 (P(o-tol)₃)₂Pd₂(C₆H₄CN-4)₂Br₂ 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到(CF3-DPPF)Pd(C6H4-4-CN)(Br)
  参考文献：
  名称：

  电子和立体效应对钯（II）中二芳基醚的还原消除作用

  摘要：

  制备了含有空间和电子变化的膦配体的芳基钯芳基氧化物配合物，并且研究了从这些配合物中还原性消除二芳基醚的速率，以确定最强烈地促进该异常反应的配体性质。通过制备类型为（L）Pd（Ar）（OAr'）的单体钯配合物来探测电子和空间效应，其中L = DPPF（1,1'-双-二-二苯基膦基二茂铁），CF 3 -DPPF（1,1 “ -双[二（4-（三氟甲基）苯基）膦基]二茂铁），和D-吨-BPF（1,1'-双（二-叔丁基膦基二茂铁）和Ar =缺电子和电子中性的芳基。在加热含有与钯键合的缺乏电子的芳基的配合物后，观察到直接形成C-O键的还原性消除反应，高产率地形成二芳基醚。从CF 3 -DPPF-连接的钯配合物中形成氧键的还原性消除的速率常数是类似DPPF-连接的配合物所获得的速率常数的两倍。从体积更大的D- t- BPF络合物中还原消除二芳基醚的速度比从DPPF络合物中还原快约100倍。含有电子中性芳基的DPPF和CF

  DOI：

  10.1021/om030230x
• 作为产物：
  描述：

  二氯双(三邻甲苯膦)合钯(II) 、 4-溴苯腈 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 以54.6%的产率得到(P(o-tol)₃)₂Pd₂(C₆H₄CN-4)₂Br₂
  参考文献：
  名称：

  二价钯配合物、共轭芳香烃化合物及共轭芳香 烃聚合物

  摘要：

  本发明提供了一种具有式（I）、式（II）或式（III）结构的二价钯配合物及其制备方法。本发明还提供了具有式（IV）结构的共轭芳香烃化合物及其制备方法和具有式（VI）结构的共轭芳香烃聚合物及其制备方法。本发明在芳基二价钯配合物中引入C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、氰基、硝基或醛基等功能基团，所述芳基二价钯配合物不仅较为稳定，对氧和热均不敏感，可以作为催化剂催化AB型芳烃进行偶联聚合反应制备共轭芳烃聚合物，使所述共轭芳烃聚合物链端上含有所述功能基团；也可以作为反应底物与芳烃反应合成含有所述功能基团的共轭芳烃化合物。

  公开号：

  CN103772444B

文献信息

• Pd-Catalyzed Intermolecular Amidation of Aryl Halides:  The Discovery that Xantphos Can Be Trans-Chelating in a Palladium Complex
  作者：Jingjun Yin、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja012610k

  日期：2002.5.1

  A general method for the intermolecular coupling of aryl halides and amides using a Xantphos/Pd catalyst is described. This system displays good functional group compatibility, and the desired C-N bond forming process proceeds in good to excellent yields with 1-4 mol % of the Pd catalyst. Additionally, the arylation of sulfonamides, oxazolidinones, and ureas is reported. The efficiency of these transformations

  描述了使用 Xantphos/Pd 催化剂进行芳基卤化物和酰胺分子间偶联的一般方法。该系统显示出良好的官能团兼容性，并且所需的 CN 键形成过程在 1-4 mol% 的 Pd 催化剂下以良好的产率进行。此外，还报道了磺胺、恶唑烷酮和脲的芳基化。发现这些转化的效率高度依赖于反应浓度和催化剂负载。由 4-溴苯甲腈 (Xantphos)Pd(4-氰基苯基)(Br) (II) 氧化加成产生的 Pd 配合物是一步从 Xantphos、Pd(2)(dba)(3) 和芳基溴化物。复合物 II 被证明是 4-溴苄腈和苯甲酰胺偶联的活性催化剂。
• The coordination behaviour of large natural bite angle diphosphine ligands towards methyl and 4-cyanophenylpalladium(ii) complexes
  作者：Martin A. Zuideveld、Bert H. G. Swennenhuis、Maarten D. K. Boele、Yannick Guari、Gino P. F. van Strijdonck、Joost N. H. Reek、Paul C. J. Kamer、Kees Goubitz、Jan Fraanje、Martin Lutz、Anthony L. Spek、Piet W. N. M. van Leeuwen

  DOI：10.1039/b111596k

  日期：——

  The structures of neutral and ionic 4-cyanophenylpalladium(II) and methylpalladium(II) complexes containing bidentate phosphine ligands were investigated in solution and in the solid state. Diphosphine ligands with a xanthene and a ferrocene backbone were used. New bis(dialkylphosphino) substituted Xantphos ligands were synthesised. 1H NMR and 31P NMR spectroscopy, conductivity measurements, UV-Vis spectroscopy, and X-ray crystallography were used to elucidate the structures of the complexes. Subtle changes of the phosphine ligands govern the coordination mode of the ligand. A variety of bidentate cis-, and trans-coordination and terdentate P–O–P, P–S–P and P–Fe–P coordination modes of the ligands were observed.

  研究了中性和离子型4-氰基苯钯(II)和甲基钯(II)复合物的结构，这些复合物含有双齿磷配体，并在溶液和固态进行研究。采用了以喹啉和铁烯为主链的双膦配体。合成了新的双(烷基磷基)取代的Xantphos配体。通过¹H NMR和³¹P NMR光谱、导电性测量、紫外-可见光谱和X射线晶体学来阐明复合物的结构。磷配体的微小变化决定了配体的配位方式。观察到了各种双齿顺式和反式配位以及三齿P–O–P、P–S–P和P–Fe–P配位模式。
• The protonation state governs the coordination of phosphinoferrocene guanidines
  作者：Ondřej Bárta、Ivana Císařová、Petr Štěpnička

  DOI：10.1039/d1dt02884g

  日期：——

  phosphinoferrocene guanidine Ph2PfcNC(NHiPr)2 (1iPr, fc = ferrocene-1,1′-diyl) as a hybrid, P,N-donor ligand to Group 10 metals. In its native state, 1iPr coordinated as a P,N-chelating ligand, affording [M(X)(Y)(1iPr-κ2P,N)] (M/X/Y = Pd/Cl/Cl, Pd/Br/4-C6H4CN, Pt/Cl/Cl; the corresponding Ni(II) complex was not isolated). While [PdCl2(1iPr-κ2P,N)] converted into [PdCl(1iPr-κ3Fe,P,N)]+ species with Fe–Pd interaction

  与作为水催化极性配体研究的带有胍标签的膦相比，带有胍取代基的对应物仅受到有限的关注。该贡献侧重于膦二茂铁胍 Ph 2 PfcN C(NHiPr) 2 ( 1 iPr , fc = 二茂铁-1,1'-二基) 的配位，作为第 10 族金属的杂化 P,N-供体配体。在其天然状态下，1 iPr配位为 P,N 螯合配体，得到 [M(X)(Y)( 1 iPr -κ 2 P , N )] (M/X/Y = Pd/Cl/Cl， Pd/Br/4-C 6 H 4 CN，Pt/Cl/Cl；相应的Ni(II ) 复合物未分离)。虽然 [PdCl 2 ( 1 iPr -κ 2 P , N )]通过 Fe-Pd 相互作用转化为 [PdCl( 1 iPr -κ 3 Fe , P , N )] +物种，在去除氯化物后，类似的 Pt( II )复合物二聚化为 [Pt 2 (μ-Cl) 2 ( 1 iPr -κ 2 P , N
• Direct Observation of C−O Reductive Elimination from Palladium Aryl Alkoxide Complexes To Form Aryl Ethers
  作者：Ross A. Widenhoefer、H. Annita Zhong、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja963324p

  日期：1997.7.1

  s-1 M-1, consistent with reductive elimination via competing alkoxide-dependent and alkoxide-independent pathways. In addition, excess KOCH2CMe3 exchanged rapidly with the palladium-bound alkoxide ligand of 5 at 47 °C according to the rate law: rate exchange = kex[5][KOCH2CMe3], where kex = 1.0 ± 0.1 × 102 s-1 M-1. Thermolysis of the related palladium p-cyanophenyl alkoxide complexes (P−P)Pd(p-C6H4CN)(OR)

  KOCH2CMe3 与 [(R)-Tol-BINAP]Pd(p-C6H4CN)Br 反应形成 [(R)-Tol-BINAP]Pd(p-C6H4CN)(OCH2CMe3) (5) 定量收率（1H NMR 光谱） . 5 在 THF-d8 中在 47°C 下的热解导致 CO 还原消除，形成对新戊氧基苄腈 (85 ± 2%)。二次 P-C 键裂解过程导致 4,4'-二甲基联苯 (16 ± 2%) 的形成。在过量新五氧化二钾存在下，47 °C 下 5 分解的动力学分析建立了两项速率定律，速率 = k[5] + k'[5][KOCH2CMe3]，其中 k = 1.50 ± 0.07 × 10 -3 s-1 和 k' = 6.2 ± 0.4 × 10-3 s-1 M-1，与通过竞争性醇盐依赖性和醇盐非依赖性途径的还原消除一致。此外，根据速率定律，过量的 KOCH2CMe3 在 47°C 下与 5 的钯结合醇盐配体快速交换：汇率
• A Cationic Ag^I(PNP^tBu) Species Acting as PNP Transfer Agent: Facile Synthesis of Pd(PNP^tBu)(alkyl) Complexes and Their Reactivity Compared to PCP^tBu Analogues
  作者：Jarl Ivar van der Vlugt、Maxime A. Siegler、Michèle Janssen、Dieter Vogt、Anthony L. Spek

  DOI：10.1021/om900862w

  日期：2009.12.28

  The straightforward synthesis of cationic complex 1, [Ag(PNPtBu)]BF4 (PNPtBu = 1,2-bis[(di-tert-butylphosphino)methyl]pyridine), and its facile transmetalating properties toward gold and palladium are described. The corresponding Au complex [Au(PNPtBu)]2(BF4)2 (2) exists as a dimer in the solid state, as deduced by X-ray crystallography. The transmetalating properties were expanded to include the formation

  描述了阳离子络合物1 [Ag（PNP tBu）] BF 4（PNP tBu = 1,2-双[（二叔丁基膦基甲基）甲基]吡啶的简单合成及其对金和钯的便捷的金属转移性能。通过X射线晶体学推论，相应的Au络合物[Au（PNP tBu）] 2（BF 4）2（2）以固态存在为二聚体。过渡金属化性质得到扩展，以包括Pd-烷基物质的形成。的反应1与0.5当量的Pd（烯丙基）（μ-Cl）的二聚体导致完全形成[钯（PNPTBU）（η 1 -烯丙基）] BF 4络合物3。还可以通过适当的Pd前体，通过这种跨金属化方法，以高收率制备类似的阳离子甲基（4），氰基苯基（5）和氯类（6）。对于配合物的分子结构3 - 5由X射线晶体学来建立。配合物4和6与NaN（SiMe 3）2的反应导致PNP主链去质子化和脱芳构化并形成中性Pd物种7和8，可以看作是经过深入研究的Pd（PCP tBu）复合物的二膦基-单酰胺基N-连接的类似物。这些中性的Pd（PN