2-tert-butylcyclopenta-1,3-diene,carbanide,zirconium(4+) | 68193-40-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 烯烃（环状与无环状）
• 英文名称: 2-tert-butylcyclopenta-1,3-diene,carbanide,zirconium(4+)
• 英文别名: (Me3CCp)2ZrMe2；(^tBu-C₅H₄)₂ZrMe₂；(Cp-tBu)2ZrMe2
• CAS: 68193-40-8
• 化学式: C₂₀H₃₂Zr
• 分子量: 363.698
• InChiKey: FGPYCAFDFXYRLU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-tert-butylcyclopenta-1,3-diene,carbanide,zirconium(4+) 在 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 以80%的产率得到{(η5-t-BuC5H4)2Zr(H)(μ-H)}2
  参考文献：
  名称：

  合成和重新活化二羟基脲锆茂新碱等新戊酸酯取代了阿基罗和奇罗克斯

  摘要：

  （M（CH 3）2）（M = Zr，Hf）键的氢解产生新的外消旋和旋光取代的锆茂和ha茂金属二氢化物A：（RCp）2 MH 2（M = Zr，Hf; R = Me，Me 2 CH，Me 3 C，PhCH 2）和B：（R * Cp）2 MH 2（M = Zr，Hf; R * = MeCHEtCH 2，PhCHEtCH 2），R * CpCpHfH 2R * = PhCHCH 3）。研究了卤素，氢化氢化合物，不饱和衍生物与氢化氢的取代。A和B型络合物是烯烃加氢的良好催化剂。B型配合物在前手性烯烃的催化还原中仅产生较差的不对称诱导。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93312-6
• 作为产物：
  描述：

  bis(tert-butylcyclopentadienyl)zirconium dichloride 、 甲基锂 以 乙醚 为溶剂， 以70%的产率得到2-tert-butylcyclopenta-1,3-diene,carbanide,zirconium(4+)
  参考文献：
  名称：

  合成和重新活化二羟基脲锆茂新碱等新戊酸酯取代了阿基罗和奇罗克斯

  摘要：

  （M（CH 3）2）（M = Zr，Hf）键的氢解产生新的外消旋和旋光取代的锆茂和ha茂金属二氢化物A：（RCp）2 MH 2（M = Zr，Hf; R = Me，Me 2 CH，Me 3 C，PhCH 2）和B：（R * Cp）2 MH 2（M = Zr，Hf; R * = MeCHEtCH 2，PhCHEtCH 2），R * CpCpHfH 2R * = PhCHCH 3）。研究了卤素，氢化氢化合物，不饱和衍生物与氢化氢的取代。A和B型络合物是烯烃加氢的良好催化剂。B型配合物在前手性烯烃的催化还原中仅产生较差的不对称诱导。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)93312-6

文献信息

• Catalytic Dehydrocoupling of Amine–Boranes using Cationic Zirconium(IV)–Phosphine Frustrated Lewis Pairs
  作者：Owen J. Metters、Stephanie R. Flynn、Christiana K. Dowds、Hazel A. Sparkes、Ian Manners、Duncan F. Wass

  DOI：10.1021/acscatal.6b02211

  日期：2016.10.7

  series of novel, intramolecular Zr(IV)/P frustrated Lewis pairs (FLPs) based on cationic zirconocene fragments with a variety of ancillary cyclopentadienyl and 2-phosphinoaryloxide (−O(C6H4)PR2, R = tBu and 3,5-CF3-(C6H3)) ligands are reported and their activity as catalysts for the dehydrocoupling of dimethylamine–borane (Me2NH·BH3) assessed. The FLP system [(C9H7)2ZrO(C6H4)PtBu2][B(C6F5)4] is shown to

  一系列新颖的分子内Zr（IV）/ P沮丧的Lewis对（FLP），基于带有各种辅助环戊二烯基和2-膦基芳氧基（-O（C 6 H 4）PR 2，R = t Bu和报告了3,5-CF 3-（C 6 H 3））配体，并评估了它们作为二甲胺-硼烷（Me 2 NH·BH 3）脱氢偶联催化剂的活性。FLP系统[（C 9 H 7）2 ZrO（C 6 H 4）P t Bu 2 ] [B（C 6 F5）4 ]被证明可以为基于4族金属（TOF≥600 h –1）的催化剂提供前所未有的周转频率（TOF ），同时也被证明是迄今为止报道的最有效的FLP催化剂。已使用类似的分子间Zr（IV）/ P FLP探测了该反应的机理，从而使在路易斯酸性和碱性位点发生的反应都可以解卷积。对这种机制的阐明揭示了一个有趣的合作两循环过程，其中一个循环是FLP介导的，另一个循环是线性二硼氮烷中间体的重新分布，完全依赖于Zr（IV）Lewis酸的存在。
• Preparation of bis(μ-chalcogeno) complexes [(η5-RC5H4)2M(μ-E)]2 M = Zr, Hf; R = H, t-Bu; E = S or Se from metallocene dichlorides, and isolation of the mixed μ-complexes [(t-BuC5H4)2Zr2](μ-O)(μ-E)
  作者：Gerard Tainturier、Bernard Gautheron、Mohammed Fahim

  DOI：10.1016/0022-328x(85)80156-x

  日期：1985.7

  Metallocene dichlorides (RCp)2MCl2 (M = Zr, Hf; R = H, t-Bu) react with E/2HLiBEt3 (E = S, Se) to give the symmetrical dinuclear compounds [(RCp)2M(μ-E)]2. UV irradiation in toluene of [(t-BuCp)2Zr(CH3)]2(μ-O) in the presence of powdered sulfur or gray selenium gives the new compounds [(t-BuCp)2Zr2](μ-O)(μ-E).

  茂金属二氯化物（RCp）2 MCl 2（M = Zr，Hf; R = H，t-Bu）与E / 2HLiBEt 3（E = S，Se）反应生成对称的双核化合物[（RCp）2 M（μ -E）] 2。在粉状硫或灰色硒的存在下，在甲苯中的[（t-BuCp）2 Zr（CH 3）] 2（μ-O）的紫外线照射产生了新的化合物[（t-BuCp）2 Zr 2 ]（μ- O）（μ-E）。
• Cleavage of phenyldichalcogenides by dialkyl- and diaryl-zirconocenes. Synthesis of zirconium complexes (η5-RC5H4)2Zr(EPh)CH3 and (η5-RC5H4)2Zr(EPh)2 (R  H, t-Bu; E  Se, S)
  作者：S. Pouly、G. Tainturier、B. Gautheron

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89073-7

  日期：1982.6

  Reaction of PhEEPh (E  S, Se) with (η5-RC5H4)2Zr(CH3)2 (R  H, t-Bu) affords the new complexes (η5-RC5H4)2Zr(EPh)CH3 and PhECH3. Irradiation of these products by UV light finally gives the known complexes (η5-RC5H4)2Zr(EPh)2. The latter complexes can also be obtained from an irradiated mixture of (η5-RC5H4)2ZrPh2 and PhEEPh. These reactions are thought to involve an SH2 process at the metal center

  PhEEPh（ES，Se）的与（η的反应5 -RC 5 H ^ 4）2的Zr（CH 3）2（RH，叔丁基），得到新的复合物（η 5 -RC 5 H ^ 4）2 Zr（EPh）CH 3和PhECH 3。这些产品通过UV光照射最后给出了公知的配合物（η 5 -RC 5 H ^ 4）2锆（EPH）2。后者的复合物也可以从被照射的混合物（η获得的5 -RC 5 H ^ 4）2ZrPh 2和PhEEPh。这些反应被认为涉及金属中心处的S H 2过程。
• Zirconium-91 Chemical Shifts and Line Widths as Indicators of Coordination Geometry Distortions in Zirconocene Complexes
  作者：Michael Bühl、Gudrun Hopp、Wolfgang von Philipsborn、Stefan Beck、Marc-Heinrich Prosenc、Ursula Rief、Hans-Herbert Brintzinger

  DOI：10.1021/om950757c

  日期：1996.1.23

  dichlorides from T1(13C) measurements. Experimental trends in δ(91Zr) of zirconocenes are well reproduced computationally with the IGLO (individual gauge for localized orbitals) or GIAO (gauge including atomic orbitals) SCF methods employing large basis sets. Model calculations suggest that δ(91Zr), as well as the EFG, are quite sensitive to the inclination and twist angles of the Cp rings and, to a lesser

  对于许多环桥和环取代的二茂锆二氯化物，二溴化物和二甲基络合物，报道了91 Zr NMR化学位移和线宽（Δν1 /2）。从头在采用基组大小适中的SCF水平计算表明，电场梯度（EFG）处的Zr原子占优势Δν幅度1/2时在Zr的取代基X是变化的（X为Br，cl中，Me ）。环戊二烯（Cp）环上的取代基对计算出的EFG的影响要小得多。在这些情况下，宽度Δν行1/2由分子相关时间τ支配Ç，将其用于从几个二茂锆二氯化物得到Ť 1（13C）测量。锆茂的δ（91 Zr）的实验趋势通过使用大基集的IGLO（局部轨道的单个量规）或GIAO（包括原子轨道的量规）SCF方法在计算上得到了很好的再现。模型计算表明，δ（91 Zr）以及EFG对Cp环的倾角和扭曲角非常敏感，而对CpZrCp'角的敏感程度较小。显着的去屏蔽，δ（91 Zr）约。对于（C 5 H 5）2 ZrMe +，据推测是活性烯烃聚合催化剂，预计为700
• Stereochemical nonrigidity in metallocenium ions
  作者：A.R. Siedle、R.A. Newmark

  DOI：10.1016/0022-328x(95)00114-6

  日期：1995.7

  Dynamic NMR spectroscopy of the MeB(C6F53− salts of a series of ring-substituted zirconium- and hafnium-containing metallocenium ions, exemplified by (RCp)2ZrCH3+, reveals two exchange processes. One, having the lower free energy of activation, involves shift of the CH3 group from one lateral equatorial orbital to the other. The second results from exchange between the metal-CH3 and B-CH3 groups. Effects

  MEB的动态NMR光谱（C 6 ˚F 5 3 -一系列环取代的锆和含铪茂金属离子，由（RCP）例举的盐2 ZrCH 3 +，其中说明了两个交换过程的一种，具有较低。活化的自由能涉及CH 3基团从一个赤道侧向轨道转移到另一侧，第二个结果来自金属CH 3和B-CH 3基团之间的交换，并讨论了结构变化对交换壁垒的影响和相关性茂金属离子催化的烯烃聚合。