methyl 3-(4-acetylphenyl)propiolate | 192928-57-7

• 英文名称: methyl 3-(4-acetylphenyl)propiolate
• 英文别名: Methyl 3-(4-acetylphenyl)prop-2-ynoate
• CAS: 192928-57-7
• 化学式: C₁₂H₁₀O₃
• 分子量: 202.21
• InChiKey: QYLPVADGULPPJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(4-acetylphenyl)propiolate 在 三丁基膦 、 频那醇硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-3-(4-acetylphenyl)-N-methylacrylamide
  参考文献：
  名称：

  一级和二级丙吡胺的有机催化反式半还原：底物范围和机理研究

  摘要：

  我们报告了初级和次级丙酰胺的化学选择性、膦催化的半还原反应。在化学计量的频哪醇硼烷和催化正三丁基膦的存在下，各种丙酰胺以优异的收率成功转化为相应的丙烯酰胺，具有（E）-立体选择性。反应条件可以容忍各种官能团，包括烯烃、炔烃、酮或酯。氘标记研究表明，来自活化频哪醇硼烷的氢化物被添加到 α-碳，酰胺氮上的质子被 β-碳提取以提供 ( E )-丙烯酰胺。DFT 计算揭示了 ( E )- 在 ( Z)-异构体。

  DOI：

  10.1002/adsc.202101020
• 作为产物：
  描述：

  4-碘代苯乙酮 、 丙炔酸甲酯 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 potassium carbonate 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 12.0h， 以37%的产率得到methyl 3-(4-acetylphenyl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  内部炔烃的有机催化反膦酰基硼化反应。

  摘要：

  我们报告了内部炔烃的第一次反式膦酰硼化。使用有机膦催化剂，可以将烷基酸酯和膦基硼酸酯Ph 2 P-Bpin有效地转化为相应的反式-α-膦基-β-硼丙烯酸酯产品，并具有较高的区域选择性和Z选择性。该反应在温和的条件下进行，显示出良好的原子经济性，仅需要适度过量的膦基硼酸酯。X射线晶体学实验允许对史无前例的，高度致密的（Z）-α-膦基-β-硼丙烯酸酯产品进行结构分配。

  DOI：

  10.1002/anie.202006096

文献信息

• trans-Selective hydrocyanation of ynoates, ynones and ynoic acids catalyzed by nucleophilic phosphines
  作者：Fritz Schömberg、Milica Perić、Maximilian Meyer、Ivan Vilotijević

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132457

  日期：2021.10

  the presence of TMSCN and an alcohol additive are catalyzed by nucleophilic phosphines. The trisubstituted E-olefin products of anti-addition of hydrogen cyanide to the alkyne are produced with high regio- and stereoselectivity. The alcohol additive reacts with TMSCN to produce hydrogen cyanide in situ. Ynoic acids undergo the phosphine catalyzed hydrocyanation in the presence of TMSCN under aprotic

  在 TMSCN 和醇添加剂存在下，ynoates 和ynones 的反式选择性氢氰化反应由亲核膦催化。氰化氢反加成到炔烃的三取代E-烯烃产物具有高区域选择性和立体选择性。醇类添加剂与 TMSCN 反应，原位生成氰化氢。仅在非质子惰性条件下，在 TMSCN 存在下，炔酸经历膦催化的氢氰化。在这些反应中，TMSCN 与酸反应生成氰化氢和甲硅烷基酯，与酸不同，后者经过膦催化氢氰化并在后处理后生成立体定义的E -2-氰基丙烯酸。
• Rhodium(III)-Catalyzed Redox-Neutral Cascade [3 + 2] Annulation of <i>N</i>-Phenoxyacetamides with Propiolates via C–H Functionalization/Isomerization/Lactonization
  作者：Jin-Long Pan、Peipei Xie、Chao Chen、Yu Hao、Chang Liu、He-Yuan Bai、Jun Ding、Li-Ren Wang、Yuanzhi Xia、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03082

  日期：2018.11.16

  A Rh(III)-catalyzed cascade [3 + 2] annulation of N-phenoxyacetamides with propiolates under mild conditions using the internal oxidative O–N bond as the directing group has been achieved. This catalytic system provides a regio- and stereoselective access to benzofuran-2(3H)-ones bearing exocyclic enamino motifs with exclusive Z configuration selectivity, acceptable to good yields and good functional

  在内部条件下，使用内部氧化性O–N键作为导向基团，在温和条件下，Rh（III）催化了N-苯氧基乙酰胺与丙酸酯的级联[3 + 2]环化反应。该催化体系提供了具有苯环呋喃-2（3 H）-的带有环外烯胺基的苯并呋喃和立体选择通道，并具有独特的Z构型选择性，可以接受良好的收率和良好的官能团相容性。通过实验和密度泛函理论研究进行的机理研究表明，该反应可能涉及C–H官能化/异构化/内酯化的连续过程。
• Overcoming Electron Bias in Hydroarylation of Phenylpropiolic Acid Derivatives To Enable Highly Reversed Regio- and Stereoselectivity via Steric and Transient Post Addition Coordination
  作者：Hui Li、Xu Tian、Qin-Qin Dang、Jing Zhang、Zhen-Kang Wen

  DOI：10.1021/acscatal.4c01944

  日期：2024.7.5

  phenylpropiolic acid derivatives are compatible with this hydroarylation protocol, offering an alternative selectivity to traditional β-syn-hydroarylation reactions. The distinct advantages of our method include precise control over selectivity, reduced catalyst loading, and broad tolerance toward functional groups. These features highlight the potential of our approach in the synthesis of multifunctionalized

  通过过渡金属催化的内部炔烃的区域和立体选择性加氢芳基化提供了设计高度立体定义的多官能化烯烃的直接方法。通过电子偏压的识别，贫电子炔烃与芳基硼酸的β-顺式加氢芳基化已经得到了深入研究。然而，由于这些固有的偏差，从相同的起始材料实现相反的α-选择性和高度反立体选择性的氢芳基化仍然是一个重大挑战。因此，非常需要一种具有相反的取代基位置和构型的三取代烯烃的替代合成途径。基于空间排斥诱导的区域选择性和瞬时加成后配位定向立体选择性，我们在此报告了一种使用镍催化剂促进正式反加成途径的苯丙醇酯的α-加氢芳基化方法。多种有机硼酸和苯丙炔酸衍生物与该加氢芳基化方案兼容，为传统的 β-syn-加氢芳基化反应提供了替代选择性。我们的方法的独特优势包括精确控制选择性、减少催化剂负载以及对官能团的广泛耐受性。这些特征凸显了我们的方法在多功能烯烃合成和基于炔烃的药物中间体后期修饰方面的潜力，展示了其在有机合成中的多功能性和适用性。
• Nucleophilic α-Addition to Alkynoates. A Synthesis of Dehydroamino Acids
  作者：Barry M. Trost、Gregory R. Dake

  DOI：10.1021/ja971238z

  日期：1997.8.1