[1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Ce(18)OMe | 932029-26-0

• 英文名称: [1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Ce(18)OMe
• CAS: 932029-26-0
• 化学式: C₃₅H₆₁CeO
• 分子量: 639.989
• InChiKey: LHSYTIKULUXWPZ-DQVZEWCVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Ce(18)OMe 、 三氟甲烷磺酸甲酯 以 全氘代环己烷 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 bis(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)cerium OSO2CF3
  参考文献：
  名称：

  Cleaving bonds in CH₃OSO₂CF₃with [1,2,4-(Me₃C)₃C₅H₂]₂CeH; an experimental and computational study

  摘要：

  这是一项关于金属茂镧系氢化物[1,2,4-(Me3C)3C5H2]2CeH与甲基三氟甲磺酸酯(CH3OSO2CF3)在20°C下的反应研究。主要发现如下： 1. 反应生成了双金属配合物，其中SO32-阴离子桥连两个金属茂片段，这在有机金属化学中是独特的。 2. 与CH3OSO2CH3相比，CH3OSO2CF3形成类似的产物，但反应速率更快。 3. 该双金属配合物在20°C时的1H NMR谱图显示流动性，低温谱图与固态观察到的构型一致。 4. DFT计算表明，CH3OSO2CF3与金属茂反应时，C-H键活化和直接CH3基团转移具有相似的活化能垒。 5. 这与CH3OSO2CH3的反应不同，后者倾向于在SCH3基团发生C-H键活化。 6. 有趣的是，CH3OSO2CH3和CH3OSO2CF3的C-O键断裂活化能垒相似，这表明传统观点可能过分强调了CF3基团的电子吸引能力对磺酸酯化学和物理性质的影响。 这个研究揭示了反应机理并不是简单的甲基转移，而是涉及更复杂的过程。

  DOI：

  10.1039/c2nj40624a
• 作为产物：
  描述：

  bis(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)cerium hydride 、 carbon monoxide 、 氢气 以 全氘代环己烷 为溶剂， 生成 [1,2,4-(Me3C)3C5H2]2Ce(18)OMe
  参考文献：
  名称：

  单体 [1,2,4-(Me3C)3C5H2]2CeH 和 CO 有或没有 H2 的反应：实验和计算研究

  摘要：

  将 CO 添加到甲苯中的 [1,2,4-(Me3C)3C5H2]2CeH,CeH 中产生顺式-(Ce)2(μ-OCHCHO)，其中顺式烯二醇基团桥接两个茂金属片段。顺式烯二醇在 7 个月内在 100 °C 下在 C6D6 中定量异构化为反式烯二醇。当溶剂为戊烷时，会形成 Ce(OCH2)Ce，其中氧亚甲基或甲醛二价阴离子桥接两个茂金属片段。顺式烯二醇被认为是通过将 CO 插入 Ce(OCH2)Ce 的 Ce-C 键中形成的，生成 CeOCH2COCe。顺式烯二醇酯的立体化学由 OCH2CO 片段中的 1,2-氢位移决定，该片段具有相对于卡宾孤对的 OC(H2) 键反周面。桥接氧亚甲基络合物与 H2 反应，但不与 CH4 反应，得到 CeOMe，它也是 CeH 与 CO 和 H2 的混合物反应的产物。氧亚甲基络合物与 CO 反应生成顺式烯二醇络合物。C5H5 模型茂金属的 DFT 计算表明.

  DOI：

  10.1021/ja066482h