dicarbonyl(η5-pentaphenylcycopentadienyl)(tert-butyloxy)ruthenium(II) | 860009-16-1

• 英文名称: dicarbonyl(η5-pentaphenylcycopentadienyl)(tert-butyloxy)ruthenium(II)
• 英文别名: (Ph5C5)Ru(carbonyl)2(tert-butoxide)；(η5-Ph5C5)Ru(CO)2(O-t-Bu)；[η5-Ph5C5]Ru(CO)2(O-t-Bu)；η5-CpPh5Ru(CO)2(t-BuO)
• CAS: 860009-16-1
• 化学式: C₄₁H₃₄O₃Ru
• 分子量: 675.789
• InChiKey: WBPHMTZBQGHZMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-己烯-2-醇 、 dicarbonyl(η5-pentaphenylcycopentadienyl)(tert-butyloxy)ruthenium(II) 以 氘代甲苯 为溶剂， 生成 (η5-Ph5C5)Ru(CO)(C(O)OCH(Me)CH2CH2CHCH2)
  参考文献：
  名称：

  Unexpected Formation of a Cyclopentadienylruthenium Alkoxycarbonyl Complex with a Coordinated C═C Bond

  摘要：

  Reaction of (eta(5)-Ph5C5)Ru(CO)(2)(Ot-Bu) with 5-hexen-2-ol produces two diastereomers of an alkoxycarbonyl complex having the double bond coordinated to ruthenium. The complexes were characterized by H-1 and C-13 NMR spectroscopy and in situ FT-IR measurements. The C-13 NMR carbonyl. peaks of the complexes appear at 203.48, 203.55, and 204.0 ppm in a ratio of 1:1:2. IR peaks for CO and acyl were detected at 1982 (CO) and 1644 (acyl) cm(-1).

  DOI：

  10.1021/ja905741w
• 作为产物：
  描述：

  (C5Ph5)Ru(Cl)(CO)2 、 potassium tert-butylate 生成 dicarbonyl(η5-pentaphenylcycopentadienyl)(tert-butyloxy)ruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  钌外消旋化催化剂配体交换中的 CO 辅助：酰基中间体的鉴定

  摘要：

  通过 t-BuOK 激活 eta(5)-(Ph(5)Cp)Ru(CO)(2)Cl 的酰基中间体通过原位 FT-IR 测量和核磁共振光谱确定。这有力地支持了以下结论：配体交换是通过 CO 辅助发生的，即活化是通过叔丁醇对 CO 配体之一的亲核攻击发生的。叔丁氧羰基中间体在 1933 和 1596 cm(-1) 处显示伸缩振动，分别对应于 CO 和 COOt-Bu 基团。在 (13)C NMR 光谱中，CO 基团出现在 209.5 ppm 处，COOt-Bu 基团出现在 208.7 ppm 处。通过密度泛函理论计算证实了核磁共振归属。随后的醇-醇盐交换也被认为是通过 CO 辅助发生的。然而，在该步骤中没有检测到中间体。

  DOI：

  10.1021/ja9038455

文献信息

• Combined Ruthenium(II) and Lipase Catalysis for Efficient Dynamic Kinetic Resolution of Secondary Alcohols. Insight into the Racemization Mechanism
  作者：Belén Martín-Matute、Michaela Edin、Krisztián Bogár、F. Betül Kaynak、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja051576x

  日期：2005.6.1

  Pentaphenylcyclopentadienyl ruthenium complexes (3) are excellent catalysts for the racemization of secondary alcohols at ambient temperature. The combination of this process with enzymatic resolution of the alcohols results in a highly efficient synthesis of enantiomerically pure acetates at room temperature with short reaction times for most substrates. This new reaction was applied to a wide range

  五苯基环戊二烯基钌配合物 (3) 是室温下仲醇外消旋化的极好催化剂。该过程与醇的酶促拆分相结合，可以在室温下高效合成对映异构纯的乙酸酯，大多数底​​物的反应时间都很短。这种新反应适用于包括杂芳族醇在内的多种官能化醇，对于后者中的许多醇，首次通过动态动力学拆分 (DKR) 有效制备了对映纯乙酸酯。制备并研究了不同取代的环戊二烯基钌配合物作为醇外消旋化的催化剂。发现五芳基取代的环戊二烯基配合物是外消旋化的高效催化剂。用烷基取代芳基之一大大减慢了外消旋化过程。氢化钌 eta(5)-Ph(5)CpRu(CO)(2)H (8) 催化 (S)-1-苯基乙醇外消旋化的研究表明外消旋化发生在钌的配位范围内催化剂。在对甲苯基甲基酮（1 当量）存在下进行的 (S)-1-苯基乙醇外消旋化中缺乏酮交换支持这一结论，这产生 <1% 的 1-(对甲苯基)乙醇. 氯化钌和碘化物配合物 3a 和 3c 以及氢化钌配合物 8
• In Situ Structural Determination of a Homogeneous Ruthenium Racemization Catalyst and Its Activated Intermediates Using X‐Ray Absorption Spectroscopy
  作者：Karl P. J. Gustafson、Arnar Guðmundsson、Éva G. Bajnóczi、Ning Yuan、Xiaodong Zou、Ingmar Persson、Jan‐E. Bäckvall

  DOI：10.1002/chem.201905479

  日期：2020.3.12

  Ru‐catalyst, dicarbonyl(pentaphenylcyclopentadienyl)ruthenium chloride, has been studied in detail using time resolved in situ X‐ray absorption spectroscopy. The data provide bond lengths of the species involved in the process as well as information about bond formation and bond breaking. On addition of potassium tert‐butoxide, the catalyst is activated and an alkoxide complex is formed. The catalyst

  使用时间分辨的原位X射线吸收光谱技术已详细研究了一种已知的Ru催化剂二羰基（五苯基环戊二烯基）氯化钌的活化过程。数据提供了参与该过程的物质的键长，以及有关键形成和键断裂的信息。补充叔碳酸钾丁醇盐，催化剂被活化并形成醇盐配合物。催化剂活化通过关键的酰基中间体进行，这导致Ru原子周围的配位环境发生完全的结构变化。发现不同催化剂的活化速率高度依赖于环戊二烯基配体的电子性质。在1-苯基乙醇催化消旋过程中，观察到快速动态平衡。
• CO Dissociation Mechanism in Racemization of Alcohols by a Cyclopentadienyl Ruthenium Dicarbonyl Catalyst
  作者：Madeleine C. Warner、Oscar Verho、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1021/ja1098066

  日期：2011.3.9

  (13)CO exchange studies of racemization catalyst (eta(5)-Ph(5)C(5))Ru(CO)(2)Cl and (eta(5)-Ph(5)C(5))Ru(CO)(2)(Ot-Bu) by (13)C NMR spectroscopy are reported. CO exchange for the active catalyst form, (eta(5)-Ph(5)C(5))Ru(CO)(2)(Ot-Bu) is approximately 20 times faster than that for the precatalyst (eta(5)-Ph(5)C(5))Ru(CO)(2)Cl. An inhibition on the rate of racemization of (S)-1-phenylethanol was observed on addition of CO. These results support the hypothesis that CO dissociation is a key step in the racemization of sec-alcohols by (eta(5)-Ph(5)C(5))Ru(CO)(2)Cl, as also predicted by DFT calculations.

  基于13C NMR光谱学对消旋催化剂(η⁵-Ph₅C₅)Ru(CO)₂Cl和(η⁵-Ph₅C₅)Ru(CO)₂(Ot-Bu)的13CO交换研究已得到报告。活性催化剂形式(η⁵-Ph₅C₅)Ru(CO)₂(Ot-Bu)中的CO交换速率相较于前催化剂(η⁵-Ph₅C₅)Ru(CO)₂Cl快约20倍。观察到添加CO时，(S)-1-苯乙醇的消旋速率被抑制。这些结果支持如下假说：CO解离是(η⁵-Ph₅C₅)Ru(CO)₂Cl催化付烯醇类化合物消旋过程的关键步骤，这一结论也得到了DFT计算的预测支持。
• Highly Compatible Metal and Enzyme Catalysts for Efficient Dynamic Kinetic Resolution of Alcohols at Ambient Temperature
  作者：Belén Martín-Matute、Michaela Edin、Krisztián Bogár、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1002/anie.200461416

  日期：2004.12.3