The photochemistry of (Me3P)(OC)4OsW(CO)5 (1), a molecule with a dative covalent metal−metal bond, was investigated. The results indicate that the photoprocess is heterolytic cleavage of the metal−metal bond, rather than homolytic cleavage as is found in compounds with nondative covalent metal−metal bonds. The principal evidence for heterolysis comes from the irradiation (λ > 400 nm) of 1 in benzene
研究了具有定性共价
金属-
金属键的分子(Me 3 P)(OC)4 OsW(CO)5 (1)的光
化学。结果表明,光过程是
金属-
金属键的杂化裂解,而不是具有非限定性共价
金属-
金属键的化合物中发现的均相裂解。对于heterolysis主要证据来自的照射(λ> 400nm)的1在
苯中PPH的存在3。主要产品是Os(CO)4(
PMe 3),Os(CO)3(
PMe 3)(PPh 3)和W(CO)5(PPh 3)。这些产物与涉及初始杂解以形成Os(CO)4(
PMe 3)和W(CO)5,然后用PPh 3捕获配位不饱和的W(CO)5物种的途径一致。(对照实验表明,在反应条件下,Os(CO)4(
PMe 3)和PPh 3形成了Os(CO)3(
PMe 3)(PPh 3)。)涉及M-CO键解离或Os- W键均质化与其他实验的结果不兼容。例如,当照射1在CO的作用下,消失的1的量子产率从N 2下的0.13±0.01的值增加到0