2,5-diphenylzirconacyclopentadiene | 84330-09-6

• 英文名称: 2,5-diphenylzirconacyclopentadiene
• 英文别名: [(C5H5)2(ZrC4H2)(Ph)2]
• CAS: 84330-09-6
• 化学式: C₂₆H₂₂Zr
• 分子量: 425.685
• InChiKey: LCEXRTFSBOXMKX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-diphenylzirconacyclopentadiene 在 氯化亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以151.3 mg的产率得到2,5-diphenylthiophene-1-oxide
  参考文献：
  名称：

  一锅法从芳基乙炔制备2,5-二芳基噻吩-1-氧化物

  摘要：

  2，5-二芳基噻吩-1-氧化物已由易得的芳基乙炔前体经氧化锆环戊二烯中间体制备。所需的噻吩-1-氧化物的分离产率与通过氧化噻吩衍生物获得的产率相当，同时避免了过氧化产物的形成。此外，通过提供配备有供电子或吸电子基团的产物，且分离产物的收率变化很小，该途径比常用方法具有更广泛的通用性。最后，该策略提供了获得含有与氧化条件不相容的官能团的产物的途径。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.03.051
• 作为产物：
  描述：

  bis(phenylethynyl)zirconocene 在 vanadocene 作用下， 生成 2,5-diphenylzirconacyclopentadiene
  参考文献：
  名称：

  钒多世化学的冒险

  摘要：

  这篇综述调查了 [VCp2] 化学的某些方面。新的有机金属结构说明了钒烯 [VCp2]（和 [V(CO)Cp2]）在有机金属化学中的高潜力。[VCp2] 丰富的氧化还原化学通过将该片段并入各种 C≡C 和 C≡N 键来显示。这种分子方法允许通过有机接头连接两个（或多个）顺磁中心，以构建磁性纳米级有机金属线。[VCp2] 也已在碳化钒 (VC) 陶瓷等材料领域进行了研究，并研究了其作为 8-10 族元素的还原剂以制备 Fe、Rh 和 Pd 胶体的作用。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  DOI：

  10.1002/ejic.200500371

文献信息

• Reactivity differences between 2,4- and 2,5-disubstituted zirconacyclopentadienes: a highly selective and general approach to 2,4-disubstituted phospholes
  作者：Guillaume Bousrez、Florian Jaroschik、Agathe Martinez、Dominique Harakat、Emmanuel Nicolas、Xavier F. Le Goff、Jan Szymoniak

  DOI：10.1039/c3dt51158h

  日期：——

  Cp2ZrCl2/lanthanum system. Reactions of dihalophosphines with these mixtures afforded selectively the corresponding 2,4-disubstituted phospholes and 1,4-disubstituted butadienes. A new series of phospholes was characterized by multi-nuclear NMR spectroscopy and X-ray analysis. A possible explanation for the observed selectivity was obtained from X-ray studies and DFT analysis of the intermediate zirconacyclopentadienes

  通过使用Cp 2 ZrCl 2 /镧系统对末端炔烃进行还原二聚，可得到2,4-和2,5-二取代的氧化锆环戊二烯的混合物。二卤代膦与这些混合物的反应选择性地提供了相应的2，4-二取代的磷脂和1，4-二取代的丁二烯。通过多核NMR光谱和X射线分析对一系列新的磷脂进行了表征。从X射线研究和中间体氧化锆环戊二烯的DFT分析获得了观察到的选择性的可能解释。
• REGIOSELECTIVE CARBON–CARBON BOND FORMATION BY REACTION OF Zr-ISOPRENE COMPLEX WITH ALKENES, ALKYNES AND ALKADIENES
  作者：Hajime Yasuda、Yasushi Kajihara、Kinya Nagasuna、Kazushi Mashima、Akira Nakamura

  DOI：10.1246/cl.1981.719

  日期：1981.6.5

  The reaction of ZrCp2(isoprene) with 1-butene, 2-butene, 1-pentene and 2-pentene proceeds with highly regioselective carbon–carbon bond formation between C2-carbon of alkenes and C4-carbon of isoprene unit. In the presence of excess isoprene, the Zr-complex showed catalysis for selective tail-to-tail linear dimerization of isoprene. The addition of diphenylacetylene resulted in the release of isoprene

  ZrCp2(异戊二烯)与1-丁烯、2-丁烯、1-戊烯和2-戊烯的反应在烯烃的C2-碳和异戊二烯单元的C4-碳之间形成高度区域选择性的碳-碳键。在存在过量异戊二烯的情况下，Zr 络合物显示出对异戊二烯选择性尾对尾线性二聚化的催化作用。二苯乙炔的加入导致异戊二烯的释放以形成氧化锆环-2,4-戊二烯。
• Reaction of [η5-C5H5)2ZrH(μ-H)]2 with diphenylacetylene: mechanistic and theoretical considerations
  作者：Douglas G. Bickley、Nguyen Hao、Peter Bougeard、Brian G. Sayer、Robert C. Burns、Michael J. McGlinchey

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98731-x

  日期：1983.4

  shown by 1H NMR studies to adopt a dimeric structure with bridging and terminal hydride ligands in both benzene-d6 and toluene-d8 solution. The reaction of the zirconium dihydride with diphenylacetylene has been re-investigated and produces a zirconacyclopentadiene complex 7, contrary to literature suggestions of a dimetallic zirconabenzene structure. A qualitative molecular orbital analysis of the

  1 H NMR研究表明，聚合物（Cp 2 ZrH 2）x分子在苯-d 6和甲苯-d 8溶液中均采用具有桥联和末端氢化物配体的二聚结构。与文献中关于双金属氧化锆苯结构的建议相反，已经对二氢化锆与二苯基乙炔的反应进行了重新研究，并生成了氧化锆环戊二烯络合物7。[Cp 2 ZrH（μ-H）] 2二聚体的定性分子轨道分析为提出的涉及通过二聚体与二苯乙炔反应的机理提供了支持。
• Zur bildung metallacyclischer fünfringverbindungen: regioselektivität der addition von alkinen an zirconocenkomplexe
  作者：Volker Skibbe、Gerhard Erker

  DOI：10.1016/0022-328x(83)80021-7

  日期：1983.1
• Formation and Structural and Dynamic Features of Atropisomeric η²-Iminoacyl Zirconium Complexes
  作者：Patrick Spies、Gerald Kehr、Seda Kehr、Roland Fröhlich、Gerhard Erker

  DOI：10.1021/om7005968

  日期：2007.11.1

  The Cp2ZrCl(mu-1,4-diphenylbutenyne)PX complexes 7a [-P(C6H5)2] and 10 [-P(C6F5)21 insert tertbutylisonitrile into the Zr-C(sp 2) cr bond to yield the N-inside 17 eta(2)-iminoacyl zirconocene complexes 13a and 13b. X-ray crystal structure analysis of complexes 13a and 13b revealed the presence of a chiral atropisomeric structure with a torsion angle of 74.8(2)degrees (13a) and 72.9(6)degrees (13b), respectively, around the central iminoacyl/alkenyl C(sp(2))-C(sp(2)) a bond. In solution an analogous chiral structure is observed. The barrier of interconversion of the enantiomeric atropisomers of 13a and 13b was determined at Delta G(double dagger) (327K) = 14.9 +/- 0.3 kcal mol(-1) (13a) and Delta G(double dagger) (325K) = 14.8 0.3 kcal mol(-1) (13b) by temperature-dependent dynamic NMR spectroscopy. Reaction of 7a and 10 with methyllithium followed by treatment with B(C6F5)3 gave the corresponding cationic zirconocene complexes 12a and 12b. These complexes took up 2 mol equiv of tert-butylisonitrile to yield the cationic N-inside eta(2)-iminoacyl zirconocene systems 14a and 14b as isonitrile adducts. The cationic complexes 14a and 14b are also axially chiral. The barriers of enantiomerization (Delta G(double dagger) (288 K) = 13.1 0 3 kcal mol(-1) (14a), Delta G(double dagger) (293 K) = 13.4 0.3 kcal mol(-1) (14b)) were also determined by dynamic NMR spectroscopy.