trans-MeOIr(CO)(PPh3)2 | 94070-38-9

• 英文名称: trans-MeOIr(CO)(PPh3)2
• 英文别名: trans-[Ir(PPh3)2]CO(OMe)
• CAS: 94070-38-9
• 化学式: C₃₈H₃₃IrO₂P₂
• 分子量: 775.846
• InChiKey: WTWDYZVICMIGBP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-MeOIr(CO)(PPh3)2 在 H₂O 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 trans-Ir(CO)(OH)(PPh3)2
  参考文献：
  名称：

  Rees, Wayne M.; Atwood, Jim D., Organometallics, 1985, vol. 4, # 2, p. 402 - 404

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  bis(triphenylphosphine)iridium(I) carbonyl chloride 、 sodium methylate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到trans-MeOIr(CO)(PPh3)2
  参考文献：
  名称：

  方平面铱(I)醇盐与不稳定配体配合物的β-氢消除机制

  摘要：

  对通式 [Ir(CO)(PPh(3))(2)(OR)] 的复合物的 β-氢消除进行了机理研究，这些复合物是具有不稳定配体的方形平面烷氧基复合物。速率、同位素效应和醇盐外消旋化对膦浓度的依赖性揭示了有关反应途径的异常详细信息。烷氧基配合物非常稳定，包括那些在 β 碳上具有各种电子和空间不同基团的配合物。这些配合物比相应的烷基配合物稳定得多。在 PPh(3) 存在下这些配合物的热解产生了氢化铱 [Ir(CO)(PPh(3))(3)H] 和相应的醛或酮，其速率常数几乎不受基团的影响β-碳。这些反应在铱配合物中是一级反应。在低 [PPh(3)] 时，PPh(3) 中的反应速率几乎为零，但在高 [PPh(3)] 时的反应显示反应速率对 PPh(3) 呈负相关。甲苯、THF 和氯苯中的速率常数相似。1/k(obs) vs [PPh(3)] 图的 y 截距显示了主要同位素效应，表明 y 截距并不简单地对

  DOI：

  10.1021/ja010417k

文献信息

• The nature of the bridging nitrido ligand. Synthesis and reactivity of heterobimetallic nitrido-bridged compounds
  作者：Carolyn M. Jones、Nancy M. Doherty

  DOI：10.1016/0277-5387(94)00355-i

  日期：1995.1

  )(OSiMe 3 ) 3 and a group VIII metal chloride or hydride product. Comparison of the reactivity and spectroscopic data among the nitrido-bridged compounds and with related iridium(I) and rhodium(I) complexes suggests that the nitrido-bridged compounds are best viewed as adducts in which anionic [(R 3 SiO) 3 VN:] − acts as a simple two-electron donor to the 14-electron cationic [M(L)(PPh) 2 ] + fragment

  摘要异双金属亚硝基桥接化合物（R 3 SiO）3VNM（CO）（PPh 3）2（RMe或Et和MIr或Rh）和（Me 3 SiO）3VNRh （PPh 3）3是通过钒硅烷基酰亚胺化合物V（NSiR 3）（OSiR 3）3和VIII族金属氟化物MF（L）（PPh 3）2的缩合反应合成的。小分子（MeI，O 2，H 2）氧化成（R 3 SiO）3VNIr（CO）（PPh 3）2的铱（I），产生铱（III）化合物，其中VNIr相互作用得以保留。然而，相比之下，（Me 3 SiO）3VNM（L）（PPh 3）2中的亚硝基键很容易被甲硅烷基化试剂（ClSiMe 3，ClSiEt 3，HSiEt 3）裂解，生成V（NSiR 3 ）（OSiMe 3）3和第VIII族金属氯化物或氢化物产物。
• Synthesis and crystals structure of a carbomethoxy complex of pentacoordinate iridium(I), MeOC(O)Ir(CO)2(PPh3)2
  作者：Melvyn Rowen Churchill、James C. Fettinger、Wayne M. Rees、Jim.D. Atwood

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)99688-8

  日期：1986.4

  The pentacoordinate complex MeOC(O)Ir(CO)2(PPh3)2, prepared by carbonylation of trans-MeOIr(CO)(PPh3)2, crystallizes in the centrosymmetric triclinic space group P with a 10.019(2), b 11.828(3), c 16.578(5) Å, α 103.83(2), β 92.71(2), γ 114.27(2)°, V 1715(1) Å3 and Z = 2. Diffraction data were collected and the structure was solved and refined to R 4.9% for 4504 reflections with 2θ = 4.5–45.0° (Mo-Kα)

  五配位络合物MeOC（O）的Ir（CO）2（PPH 3）2，通过羰基化制备的反式-MeOIr（CO）（PPH 3）2，在中心对称三斜晶系空间群结晶P与一个10.019（2），b 11.828（3），ç 16.578（5）A，α103.83（2），β92.71（2），γ114.27（2）°，V 1715（1）埃3和ž收集= 2衍射数据和结构解析和细化到ř 4.9％为4504个反射与2θ= 4.5-45.0°（钼ķ α），和- [R这3768个数据的3.6％| | | F 0 | >6σ（| F 0 7z.sfnc;）。铱（I）原子处于三角-双锥体配位环境中。轴向键长为Ir-CO 2 Me 2.073（9）和Ir-P（2）2.360（2）Å; 赤道键长为Ir-P（1）2.392（2），Ir-CO（1）1.891（8）和Ir-CO（2）1.895（10）。讨论了三角双锥体分子中的异构现象。
• Synthesis, characterization and the unpleasantly disordered crystal structure of Ir(Ome)(CO)(PPh3)2(SO4)
  作者：James C. Fettinger、Melvyn Rowen Churchill、Karen A. Bernard、Jim D. Atwood

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80031-7

  日期：1988.2

  Ir(OMe)(SO2)(CO)(PPh3)2 with dioxygen leads to the sulfato complex, Ir(Ome)(CO)(PPh3)2(SO4), the structure of which has been determined. Ir(Ome)(CO)(PPh3)2(SO4) crystallizes in the monoclinic system with a 11.958(2), b 14.163(3), c 12.231(2) Å, β 118.365(12)°, V 1822.7(6) Å3 and Z = 2. Diffraction data for 2θ = 4.5–45.0° (Mo-Kα) were collected with a Syntex P21 diffractometer and the structure was

  O 2和SO 2与反式-MeOIr（CO）（PPh 3）2的加合物形成平衡，并进行了表征。SO 2加合物Ir（OMe）（SO 2）（CO）（PPh 3）2与双氧反应生成硫酸根络合物Ir（Ome）（CO）（PPh 3）2（SO 4），其结构其中已经确定。IR（青梅）（CO）（PPH 3）2（SO 4）结晶单斜晶系与一11.958（2），b 14.163（3），C ^12.231（2）α，β118.365（12）°，V 1822.7（6）3和ž为2θ= 4.5-45.0°= 2衍射数据（钼ķ α）收集用了Syntex P2 1衍射仪和结构得到解决（假设空间群P 2 1 /米和令人不愉快的2倍无序模型），并细化到- [R = 4.8％对所有2512个独立的数据（[R = 3.5％为那些2042个数据与|F ö |>6σ（ ¦ F ¦）。铱（III）原子具有扭曲的八面体配位球，带有反式PPh 3配
• Reaction of alkenes with trans-MeOIr(CO)(PPh3)2. Crystal and molecular structure of the pentacoordinate alkoxy-alkene iridium(I) complex, MeOIr(CO)(PPh3)2(TCNE)
  作者：Thomas S. Janik、Karen A. Bernard、Melvyn Rowen Churchill、Jim D. Atwood

  DOI：10.1016/0022-328x(87)80373-x

  日期：1987.4

  The reaction of trans-MeOIr(CO)(PPh3)2 with TCNE (tetracyanoethylene) gives rise to the stable adduct MeOIr(CO)(PPh3)2(TCNE), the structure of which has been determined via a single-crystal X-ray diffraction study. This complex crystallizes in the centrosymmetric orthorhombic space group Pbca (D152h; No. 61) with a 17.806(4), b 20.769(4), c 20.589(6) Å, V 7614(3) Å3 and Z = 8. Diffraction data (Mo-Kα

  的反应反式-MeOIr（CO）（PPH 3）2与TCNE（四氰乙烯）产生了稳定的加合物MeOIr（CO）（PPH 3）2（TCNE），其结构已经通过单晶确定X射线衍射研究。这种复杂的结晶中心对称的正交空间群中PBCA（d 15 2 Ĥ ; 61号）与一个17.806（4），b 20.769（4），Ç 20.589（6）A，V 7614（3）3和ž = 8.衍射数据（钼ķ α，2θ= 5–45°）是在Syntex P2 1自动四圆衍射仪上收集的，对结构进行了解析，并针对3502数据将其精炼为R F 6.2％。F 0 | >3σ（| ˚F 0 |）（ - [R ˚F对于那些2775个数据与4.3％| ˚F 0 |> 6σ（| ˚F 0|））。中心铱原子具有扭曲的三角双锥体配位几何结构，其中甲氧基（Ir-OMe 2.057（8）Å）和羰基配体（Ir-CO 1.897（14）Å）占据轴向位置，∠MeOIrCO174
• Reactions of iridium(I) alkoxide complexes with acyl and alkyl sources: carbon-oxygen bond-forming reactions
  作者：Karen A. Bernard、Jim D. Atwood

  DOI：10.1021/om00105a034

  日期：1989.3