methoxo(5-bromo-10,15-diphenylsubporphyrinato)boron(III) | 1392132-04-5

• 英文名称: methoxo(5-bromo-10,15-diphenylsubporphyrinato)boron(III)
• 英文别名: methoxy(5-bromo-10,15-diphenylsubporphyrinato)boron(III)；7-Bromo-1-methoxy-12,19-diphenyl-17,18-diaza-2-azonia-1-boranuidahexacyclo[9.6.1.13,16.02,6.08,18.013,17]nonadeca-2,4,6,8,10,12,14,16(19)-octaene
• CAS: 1392132-04-5
• 化学式: C₂₈H₁₉BBrN₃O
• 分子量: 504.193
• InChiKey: DCQPRPJAIVNXHZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  34
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.04
• 拓扑面积：
  20.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methoxo(5-bromo-10,15-diphenylsubporphyrinato)boron(III) 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,5-环辛二烯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.0h， 以72%的产率得到methoxo(5-bromo-10,15-diphenylsubporphyrinato)boron(III)
  参考文献：
  名称：

  中观介导的亚卟啉二聚体

  摘要：

  共轭相互作用：一个连接subporphyrin二聚体经Ni制备0的介导的还原偶联内消旋-bromosubporphyrin。二聚体表现出极大的扰动吸收光谱，红移和增强的荧光光谱，较高的氧化电势以及在第一和第二氧化波之间的大电势差以及S 1状态的长寿命大各向异性，这表明有效的共轭相互作用两个亚卟啉单元中的一个（见方案，cod = 1,5-环辛二烯）。

  DOI：

  10.1002/chem.201303767
• 作为产物：
  描述：

  5-苯基联吡咯甲烷 在 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 乙基溴化镁 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 邻二氯苯 为溶剂， 反应 5.3h， 生成 methoxo(5-bromo-10,15-diphenylsubporphyrinato)boron(III)
  参考文献：
  名称：

  亚卟啉的有效介观结构

  摘要：

  制备了无内消旋的亚卟啉，并将其定量转化为中溴化的亚卟啉，这是在内消旋位置轻松安装取代基的有效前体。中（4-氨基）苯基乙炔基亚卟啉（见图）; N蓝色，O红色，Br橙色，F浅绿色，B深绿色）和丁二炔桥接的二聚体具有类似Soret的条带分裂以及红移和增强的荧光。

  DOI：

  10.1002/anie.201201853

文献信息

• Synthesis of <i>meso</i>-heteroatom-substituted subporphyrins
  作者：Masaaki Kitano、Daiki Shimizu、Takayuki Tanaka、Hideki Yorimitsu、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1142/s1088424614500394

  日期：2014.8

  meso-aryloxy-, meso-ethoxy-, meso-arylsulfanyl-, meso-butylsulfanyl-, and meso-phosphoryl-substituted subporphyrins were efficiently synthesized by Pd -catalyzed substitution reactions of meso-bromosubporphyrin with heteroatom-nucleophiles.

  通过钯催化中溴亚卟啉与杂原子亲核物的取代反应，高效合成了中芳基氧基、中乙氧基、中芳硫基、中丁硫基和中磷基取代的亚卟啉。
• Nucleophilic Aromatic Substitution Reactions of<i>meso</i>-Bromosubporphyrin: Synthesis of a Thiopyrane-Fused Subporphyrin
  作者：Daiki Shimizu、Hirotaka Mori、Masaaki Kitano、Won-Young Cha、Juwon Oh、Takayuki Tanaka、Dongho Kim、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.201405110

  日期：2014.12.1

  meso‐Bromosubporphyrin undergoes nucleophilic aromatic substitution (SNAr) reactions with arylamines, diarylamines, phenols, ethanol, thiophenols, and n‐butanethiol in the presence of suitable bases to provide the corresponding substitution products. The SNAr reactions also proceed well with pyrrole, indole, and carbazole to provide substitution products in moderate to good yields. Finally, the SNAr

  内消旋-Bromosubporphyrin经历亲核芳香取代（S Ñ与芳基胺，二芳基胺，苯酚，乙醇，苯硫酚，且Ar）反应ñ在合适的碱，以提供相应的取代产物的存在丁硫醇。S N Ar反应也可以与吡咯，吲哚和咔唑一起很好地进行，以提供中等至良好收率的取代产物。最后，与2-溴硫代苯酚的S N Ar反应和随后的分子内周边芳基化反应提供了硫吡喃稠合的亚卟啉。
• Facile Synthesis of meso-Arylamino- and Alkylaminosubporphyrins
  作者：Masaaki Kitano、Shin-ya Hayashi、Takayuki Tanaka、Naoki Aratani、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/chem.201201256

  日期：2012.7.16

  Newcomers: meso‐Arylamino‐ and meso‐alkylaminosubporphyrins have been synthesized by the Pd‐catalyzed aminations of meso‐bromosubporphyrin 1 as the first example of subporphyrins containing heteroatom substituents at the meso‐position. The X‐ray structural analyses have revealed significant structural distortions of meso‐aminosubporphyrins 2 due to the effective electronic interaction (see scheme)

  新人：内消旋-Arylamino-和内消旋-alkylaminosubporphyrins已经通过的Pd催化的胺化合成内消旋-bromosubporphyrin 1为含有杂原子取代基在subporphyrins的第一示例内消旋-位。X射线结构分析显示，由于有效的电子相互作用，细观氨基亚卟啉2发生了明显的结构变形（请参见方案）。
• Axially‐ and <i>Meso</i> ‐Substituted Aza‐Crown‐Ether‐Incorporated B ^III Subporphyrins: Control of Electron‐Donating Ability by Metal Ion Chelation
  作者：Koki Kise、Yu Jin Lee、Takayuki Tanaka、Dongho Kim、Atsuhiro Osuka

  DOI：10.1002/ejic.202100502

  日期：2021.8.26

  the meso or axial positions were prepared by Pd-catalyzed Buchwald-Hartwig amination reaction of the corresponding bromosubporphyrins. Both types of aza-crown-ether-incorporated subporphyrins were fluorescent in solution and exhibited cation-dependent absorption and fluorescence changes. In fluorescence titration experiments, opposite responses were observed for the two types of subporphyrins. Namely

  通过相应溴亚卟啉的 Pd 催化 Buchwald-Hartwig 胺化反应，制备了一系列在中间或轴向位置带有 1-aza-15-crown-5 或 1-aza-18-crown-6 部分的亚卟啉荧光探针. 两种类型的氮杂冠醚结合亚卟啉在溶液中都具有荧光，并表现出依赖于阳离子的吸收和荧光变化。在荧光滴定实验中，对两种亚卟啉观察到相反的反应。即，荧光猝灭发生在介观-取代的亚卟啉，而轴向取代的亚卟啉观察到荧光增强。这些结果证明了亚卟啉可用作关闭型或开启型荧光探针的优势，具体取决于取代模式。
• Electron transfer reactions in sub-porphyrin–naphthyldiimide dyads
  作者：Betül Küçüköz、B. Adinarayana、Atsuhiro Osuka、Bo Albinsson

  DOI：10.1039/c9cp03725j

  日期：——

  electronic coupling and reorganization energies. At low temperature, relatively strong phosphorescence is observed from the donor–acceptor compounds with onset at 660 nm signaling that charge recombination occurs, at least partially, through the sub-porphyrin localized triplet excited state. Finally, it is noted that charge separation in all SubP–NDI dyads is efficient even at cryogenic temperatures (85 K)

  通过时间分辨发射和瞬态吸收测量，设计，合成和研究了一系列基于亚卟啉（SubP）作为电子供体和萘二酰亚胺（NDI）作为受体的供体-受体化合物。供体和受体之间被单个被甲基取代的苯基间隔物隔开，以便系统地改变电子偶联。发现在甲苯中的电子转移反应非常快。电荷分离是定量的，发生在5-10 ps之内，而电荷重组发生在1-10 ns，具体取决于取代模式。不出所料，当在相邻的苯基基团上引入空间位阻时，由于较小的电子耦合，电子传输速率变慢。用于扭转二面角的势能的量子力学建模与电子耦合的简化模型相结合，半定量地解释了观察到的电子传输速率的变化。研究2-甲基四氢呋喃（2-MTHF）中电荷分离的温度变化并使用Marcus模型进行分析可以对电子耦合和重组能进行实验估计。在低温下，从供体-受体化合物开始在660 nm处观察到相对较强的磷光，这表明电荷重组至少部分通过亚卟啉局部三重激发态发生。最后要注意的是，所有电荷的分离