tris(bicyclo[2.2.1]heptene)palladium | 57205-95-5

• 英文名称: tris(bicyclo[2.2.1]heptene)palladium
• 英文别名: [Pd(η2-norbornene)3]；[Pd(norbornene)3]；[Pd(η2-nb)3]
• CAS: 57205-95-5
• 化学式: C₂₁H₃₀Pd
• 分子量: 388.889
• InChiKey: NFNPWYAQQFWQAE-MVSRSEPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-bis(diisopropylphosphino)ferrocene 、 tris(bicyclo[2.2.1]heptene)palladium 以 四氢呋喃 为溶剂， 以25%的产率得到[(dippf)Ni(η2-C3H10)]
  参考文献：
  名称：

  具有 1,1'-双（磷酰基）二茂铁的低价镍和钯配合物：丙烯酸和乙烯配合物的合成和结构

  摘要：

  [(L)M(η2-CH2=CH-COOH)] [1a: M = Ni, L = 1,1'-双(二苯基膦基)二茂铁 ( dppf), 1b: M = Ni, L = 1,1'-双(二异丙基膦酰基)二茂铁 (dippf), 1c: M = Pd, L = dippf] 是通过 [Ni(cod)2] 或 [( L)Pd(nb)] 与丙烯酸在磷烷配体存在下。1a 和 1c 的 X 射线衍射分析分别显示只有烯烃部分是配位的。两个羧基之间的氢键导致固态二聚体。[(L)Ni(CH2CH2COO)] 型的异构镍环羧酸盐在 2a (L = dppf) 和 2b (L = dippf) 的情况下是稳定的配合物，而不稳定的化合物 2c [L = 1, 1'-双（二叔丁基膦酰基）二茂铁 (dtbpf)] 经历快速还原去耦以形成 CO2 和乙烯络合物 [(dtbpf)Ni(乙烯)] (3c)。相关配合物 [(dippf)Ni(乙烯)]

  DOI：

  10.1002/ejic.200601051
• 作为产物：
  描述：

  降冰片烯 、 bis(cyclo-octa-1,5-diene)palladium 以 乙醚 为溶剂， 生成 tris(bicyclo[2.2.1]heptene)palladium
  参考文献：
  名称：

  钯（0）和铂（0）的乙烯，环辛-1,5-二烯，双环[2.2.1]庚烯和反式-环辛烯配合物的合成；三（双环[2.2.1]庚烯）铂的晶体和分子结构

  摘要：

  [Pt（1,5-C 8 H 12）Cl 2 ]与Li 2（C 8 H 8）在乙醚中，在过量的1,5-C 8 H 12存在下反应，得到白色晶体络合物[Pt （1，5-C 8 H 12）2 ]的产率很高。在丙烯存在下，[Pd（1,5-C 8 H 12）Cl 2 ]的类似反应得到[Pd（1.5-C 8 H 12）2 ]。在环境温度以下稳定。[M（1,5-C 8 H 12）Cl 2的反应含Li 2（C 8 H 8）的]（M ＝ Pd或Pt）和过量的双环[2.2.1]庚烯分别得到三（双环[2.2.1]庚烯）-钯和-铂。这些配合物也可以通过双环[2.2.1]庚烯从[M（1,5-C 8 H 12）2 ]（M = Pd或Pt）取代环辛-1,5-二烯而获得。用反式-环辛烯和乙烯进行的相关置换反应分别得到三（反式-环辛烯）钯，三（反式）-环辛烯）铂。三（乙烯）钯和三（乙烯）铂 乙烯络合物具有高挥发性，可以分离

  DOI：

  10.1039/dt9770000271

文献信息

• Exceeding Metal Capacity in Sandwich Complexes: Ligand‐Unsupported Docking of Extra Metal Moieties at Edges of a Metal Sheet Sandwich Complex
  作者：Tomoko Ishikawa、Akino Kawamura、Tsuyoshi Sugawa、Risako Moridaira、Koji Yamamoto、Tetsuro Murahashi

  DOI：10.1002/anie.201908850

  日期：2019.10.21

  extra metal moieties in a sandwich complex is reported. Although it has been considered that the metal-capacity of a metal sheet sandwich complex is strictly limited by the size of cyclic unsaturated hydrocarbon ligands, the M-M edge bonds in a metal sheet sandwich complex provide a ligand-unsupported docking site for extra metal moieties, allowing expansion of metal-capacity in sandwich complexes. The

  据报道，在夹心复合物中，配体不受支持地容纳了额外的金属部分。尽管人们认为金属薄板三明治复合物的金属容量受到环状不饱和烃配体的大小的严格限制，但是金属薄板三明治复合物中的MM边缘键为额外的金属部分提供了不受配体支撑的对接位点，可以扩展夹心复合物中的金属容量。金属片夹心复合物[Pd4（μ4-C8H8）（μ4-C9H9）] +，其中基于较小碳环配体C8 H8的所有C = C部分的使用，基于配体的金属容量已满在配位过程中，无需C9 H9或C8 H8配体的协调协助，即可容纳额外的M0 P（OPh）3} 2（M = Pd，Pt）部分。
• Substrate Binding by a Parallel Metal Sheet Sandwich Complex: A Unique Role of an Additional Metal Atom
  作者：Yuki Ishikawa、Koji Yamamoto、Tetsuro Murahashi

  DOI：10.1002/anie.201610784

  日期：2017.1.24

  A unique metal addition to the edge of a triangular palladium sandwich cluster is reported. While the edge coordination sites of a parallel sandwich complex are narrow because of two sterically encumbering π‐ligands, association of an additional metal atom to a metal sheet gives a wider coordination site. It was proved that the additional metal atom plays a crucial role in binding of cyclopentadienyl

  据报道，在三角形钯夹心簇的边缘添加了独特的金属。由于两个空间上的π配位体，平行的三明治复合物的边缘配位点很窄，但将额外的金属原子与金属薄板结合起来则得到了更宽的配位点。业已证明，额外的金属原子在Pd 3片状三明治配合物与环戊二烯基的结合中起着至关重要的作用。
• A new synthesis for thermolabile low-valent palladium complexes by electron transfer reactions from nickel(0) to palladium(II) compounds
  作者：Matthias Schwalbe、Dirk Walther、Heike Schreer、Jens Langer、Helmar Görls

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.08.015

  日期：2006.11

  X-ray structure of 3 which is also known to be an extremely reactive compound could be determined by X-ray diffraction. As expected, the Pd(0) centre is surrounded by the two cod ligands to form a PdC4 tetrahedron with typical Pd–C bond lengths. The crystal structure of 3 shows it to be very similar to the closely related complexes M(cod)2 (M: Ni, Pt). The X-ray structure of 4 displays that the Pd(0)

  镍（0）络合物[Ni（bpy）（cod）]（bpy：2,2'-联吡啶，cod：环辛-1,5-二烯）被用作温和的还原剂，用于合成极易反应的低价钯络合物[Pd 2 X 2（cod）2 ]（1：X ＝ Cl，2：X ＝ Br），Pd（cod）2（3）和Pd（降冰片烯）3（4）。对1的X射线分析表明，两个[Pd（cod）（Cl）]部分仅通过短Pd（I）-Pd（I）键（键长：2.5379（4）Å）与氯化物连接离子作为单齿配体。X射线结构图3还可以通过X射线衍射确定还被认为是极活泼的化合物。正如预期的那样，Pd（0）中心被两个鳕鱼配体包围，形成具有典型Pd-C键长的PdC 4四面体。3的晶体结构表明它与紧密相关的配合物M（cod）2（M：Ni，Pt）非常相似。的X射线结构4所显示的是，将Pd（0）是中心在三个烯烃基团的三角平面的环境。根据1 H NMR测量，该络合物在溶液中具有与固态相同的结构。