9-phosphabicyclo[3.3.1]nonane borane | 661486-77-7

• 英文名称: 9-phosphabicyclo[3.3.1]nonane borane
• 英文别名: s-PhobPH(BH3)；PhobP(H)(BH3)；(9-phosphabicyclo[3.3.1]nona-9-yl)(H)(BH3)
• CAS: 661486-77-7
• 化学式: C₈H₁₈BP
• 分子量: 156.016
• InChiKey: LOJFEDYATYSTOO-OCAPTIKFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-phosphabicyclo[3.3.1]nonane borane 在 正丁基锂 、 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 Ditert-butyl(9-phosphabicyclo[3.3.1]nonan-9-yl)phosphane
  参考文献：
  名称：

  Diphosphanes derived from phobane and phosphatrioxa-adamantane: similarities, differences and anomalies

  摘要：

  同种二膦CgP–PCg（1）和PhobP–PPhob（2）以及异种二膦CgP–PPhob（3）、CgP–PPh2（4a）、CgP–P（o-Tol）2（4b）、CgP–PCy2（4c）、CgP–PtBu2（4d）、PhobP–PPh2（5a）、PhobP–P（o-Tol）2（5b）、PhobP–PCy2（5c）、PhobP–PtBu2（5d）（其中CgP=6-膦-2，4，8-三氧-1，3，5，7-四甲基金刚烷-9-基，PhobP=9-磷双环[3.3.1]壬-9-基）已由CgP（BH3）Li或PhobP（BH3）Li与相应的膦卤化物制备得到。1的形成具有显著的非对映选择性，主要异构体（产物97%）被指定为外消旋-1。通过变温31P核磁共振波谱检测到庞大的内消旋-1中的P—P键的旋转受阻。二膦3与BH3反应得到CgP（BH3）–PPhob和CgP–PPhob（BH3）的混合物，这与预测的PhobP位点具有更强的给电子性不相符。每种二膦都与二甲基乙炔二羧酸酯（DMAD）反应，以确定其双膦化的倾向。同种二膦1和2不与DMAD反应。含CgP的异种二膦4a～d都与DMAD加成并生成了相应顺式烯烃CgPCH（CO2Me）CH（CO2Me）PR2（6a～d），它们已被用于原位形成螯合型配合物[MCl2（diphos）]（7a～d）（M=Pd或Pt）。含PhobP的异种二膦3和5a～d与DMAD反常地反应且不生成双膦化产物。已测定二膦2、3、4a、5a、1的一氧化物和二氧化物以及铂螯合物7c的X射线晶体结构，并讨论了它们的结构。

  DOI：

  10.1039/c1dt10335k
• 作为产物：
  描述：

  Phoban[3.3.1]-H 在 sodium tetrahydroborate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95.1%的产率得到9-phosphabicyclo[3.3.1]nonane borane
  参考文献：
  名称：

  膦-硼烷配合物的高效通用合成

  摘要：

  描述了由硼氢化钠原位生成的硼烷在安全，绿色的过程中以高收率进行膦-硼烷配合物的一般合成的过程。该程序还允许在对空气敏感的大体积膦衍生物上同时羰基还原和膦-硼烷形成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2003.10.145

文献信息

• Carreira, Monica; Charernsuk, Manutsavin; Eberhard, Michael, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 3078 - 3092
  作者：Carreira, Monica、Charernsuk, Manutsavin、Eberhard, Michael、Fey, Natalie、Ginkel, Roel van、et al.

  DOI：——

  日期：——