[(cod)Ir(PPh₃)₂]PF₆ | 61817-47-8

• 英文名称: [(cod)Ir(PPh₃)₂]PF₆
• 英文别名: ((Ph3P)2Ir(COD))PF6；[Ir(triphenylphosphine)2(1,5-cyclooctadiene)]PF6
• CAS: 61817-47-8
• 化学式: C₄₄H₄₂IrP₂*F₆P
• 分子量: 969.949
• InChiKey: DQUHLQDGOGQIAQ-JXNOXZOESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-甲基喹啉 、 [(cod)Ir(PPh₃)₂]PF₆ 在 H₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到dihydrido(η3-8-methylquinoline-N,C,H)bis(triphenylphosphine)iridium(III) hexafluorophosphate
  参考文献：
  名称：

  Crabtree, Robert H.; Holt, Elizabeth M.; Lavin, Maryellen, Inorganic Chemistry, 1985, vol. 24, # 13, p. 1986 - 1992

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  [Ir(triphenylphosphine)(1,5-cyclooctadiene)(pyridine)]PF6 在 AsPh₃ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(cod)Ir(PPh₃)₂]PF₆
  参考文献：
  名称：

  低碱度的三苯基ar和三芳基膦与[Ir（cod）（py）2 ] [PF 6 ]的反常反应，以及该配合物作为亚胺加氢的前催化剂

  摘要：

  [Ir（cod）（py）2 ] [PF 6 ]与PPh 3或P（C 6 H 4 -4-F）3反应得到双（膦）衍生物[Ir（cod）L 2 ] [PF 6 ]，但是使用碱性较差的膦P（C 6 H 4 -4-CF 3）3或AsPh 3时，会得到混合的配体配合物[Ir（cod）L（py）] [PF 6 ]。描述了[Ir（AsPh 3）（cod）（PPh 3）] [CF 3 SO 3 ]的合成，以及该化合物和[Ir（AsPh 3）（cod）（py）] [PF的结构图6由X射线晶体学测定。描述了将某些配合物用作亚胺氢化的催化剂。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(96)06627-2
• 作为试剂：
  描述：

  1-苯基-1-三甲基硅氧乙烯 、 反-1,3-二苯基-2-丙稀-1-醇 在 [(cod)Ir(PPh₃)₂]PF₆ 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 以54%的产率得到(E)-1,3,5-triphenylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Ir络合物存在下烯丙醇与环氧硅烷反应形成碳碳键

  摘要：

  烯丙基醇本身与烯氧基硅烷的简单反应可完成烯丙基醇的取代反应，该反应由[Ir（cod）（PPh 3）2 ] X催化，后者被H 2分子活化。配合物的阴离子部分X在提高反应速率和产物产率方面起着重要作用。的催化剂增加在PF的顺序切换X功效6 -

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02297-3

文献信息

• Hydrogenation of Quinaldine and Benzylic Aldehydes both Separately and Combined in a Tandem Hydrogenation–Reductive Alkylation of Quinaldine by Aldehydes with Iridium Benzoquinoline Catalysts
  作者：Michael G. Manas、Jonathan Graeupner、Laura J. Allen、Graham E. Dobereiner、Kerry C. Rippy、Nilay Hazari、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1021/om400267n

  日期：2013.8.26

  under mild conditions. Our best catalyst is active in a significantly wider range of solvents than our previous systems. In the presence of a suitable base, the Ir(III) species is also able to hydrogenate the C═O bonds of aldehydes. When quinolines and aldehydes are present together, the Ir(III) complex catalyzes a tandem reaction in which the quinoline is first hydrogenated to a tetrahydroquinoline that

  Ir（III）的一系列环金属化苯并喹啉络合物在温和条件下催化喹啉杂环的氢化。与我们以前的系统相比，我们最好的催化剂在更大范围的溶剂中具有活性。在合适的碱存在下，Ir（III）物种也能够氢化醛的C = O键。当喹啉和醛一起存在时，Ir（III）络合物催化串联反应，在该反应中，喹啉首先被氢化为四氢喹啉，随后被醛还原烷基化。还原性烷基化与醛加氢成醇竞争，因此烷基化的四氢喹啉的高收率需要存在过量的醛。
• Evidence for Reversible Cyclometalation in Alkane Dehydrogenation and C–O Bond Cleavage at Iridium Bis(phosphine) Complexes
  作者：Scott M. Chapp、Nathan D. Schley

  DOI：10.1021/acs.organomet.7b00676

  日期：2017.11.27

  bis(phosphine) iridium complex. An exploration of this transformation has revealed a cyclometalated complex which was previously postulated to form reversibly in the first example of alkane dehydrogenation by a homogeneous transition-metal complex. The competence of this cyclometalated species in alkane dehydrogenation is demonstrated in a stoichiometric example, giving an isolable olefin dihydride. Detection

  发现甲基叔丁基醚在阳离子双（膦）铱配合物上形成铱（III）甲代烯丙基时会发生C-O键断裂。对这种转变的探索揭示了一种环金属化的配合物，该配合物先前被假定是在烷烃脱氢的第一个例子中被均相的过渡金属配合物可逆地形成。在化学计量的实例中证明了该环金属化物质在烷烃脱氢中的能力，给出了可分离的烯烃二氢化物。对这种难以捉摸的物种的检测和分配证实了先前的假设，即可逆分子内膦环金属化可先于分子间烷烃脱氢。
• Disubstituted Imidazolium-2-Carboxylates as Efficient Precursors to N-Heterocyclic Carbene Complexes of Rh, Ru, Ir, and Pd
  作者：Adelina M. Voutchkova、Leah N. Appelhans、Anthony R. Chianese、Robert H. Crabtree

  DOI：10.1021/ja056625k

  日期：2005.12.1

  N,N'-Disubstituted imidazolium-2-carboxylates are efficient precursors to NHC complexes of Rh, Ir, Pd, and Ru.

  N,N'-二取代咪唑鎓-2-羧酸盐是 Rh、Ir、Pd 和 Ru 的 NHC 复合物的有效前体。
• Two-Point Cooperative Binding of Ketones by a Metal and by a Neighboring Pendant NH Group
  作者：Karin Gruet、Robert H. Crabtree、Dong-Heon Lee、Louise Liable-Sands、Arnold L. Rheingold

  DOI：10.1021/om000115b

  日期：2000.5.1

  of ketones such as acetone and 2-hexanone in a two-point fashion via a coordinate Ir−O bond and an N−H···O hydrogen bond. This two-point binding orients the ketone so that the fluxional exchange of the two distinct methyl groups in the acetone complex is strongly slowed relative to the situation where the pendant NH2 group is absent. In addition, certain substrates, such as 3-hexanone, can form complexes

  具有2-氨基喹啉酸酯配体的铱配合物可以通过配位的Ir-O键和NH-··O氢键以两点方式结合丙酮和2-己酮之类的酮的两个孤对。该两点结合使酮取向，使得相对于NH 2侧基的情况，丙酮络合物中两个不同甲基的通量交换大大减慢。小组缺席。另外，某些底物，例如3-己酮，仅在不存在H键基团时才能形成络合物。我们提出氢键使分子在分子的镜面内取向，使得衬底的Et基团引起与Ir-H基团的空间排斥。在非对称情况下，例如PhCHO，会发生取向，使得醛质子位于Ir-H基团附近。
• Iridium(iii)-(hydrido)cyclometallated-imine complexes and metal-promoted hydrolytic cleavage of imines
  作者：P. Marcazzan、B. O. Patrick、B. R. James

  DOI：10.1023/b:rucb.0000019891.73897.e4

  日期：2003.12

  The room temperature reaction of the complex cis,trans,cis-[Ir(H)2(PPh3)2(Solv)2]PF6 (Solv is a solvent) with the imine PhCH2N=CHPh in acetone generates (with loss of H2) the orthometallated complex [Ir(H)PhCH2N=CH(o-C6H4)}(PPh3)2(Me2CO)]PF6 (3) containing a five-membered cyclometallated imine moiety. In MeOH, the reaction at an imine : Ir ratio = 1 leads to the corresponding MeOH analog of 3, while

  络合物cis,trans,cis-[Ir(H)2(PPh3)2(Solv)2]PF6（Solv是一种溶剂）与亚胺PhCH2N=CHPh在丙酮中的室温反应生成（失去H2）原金属化配合物 [Ir(H)PhCH2N=CH(o-C6H4)}(PPh3)2(Me2CO)]PF6 (3) 含有五元环金属化亚胺部分。在 MeOH 中，亚胺：Ir 比率 = 1 的反应导致相应的 MeOH 类似物 3，而当亚胺过量时，混合正金属化亚胺/苄胺复合物 [Ir(H)PhCH2N=CH(o- )}(形成PPh3)2(PhCH2NH2)]PF2(4)；配位胺的来源是亚胺的 Ir 促进水解，水可能来自亚胺。配合物 3 和 4 通过元素分析、1H 和 31P1H} NMR 光谱和 X 射线晶体结构分析进行了充分表征。