[(η5-C5H5)(η5-C5Me5)Hf(OTf)Me] | 378791-44-7

• 英文名称: [(η5-C5H5)(η5-C5Me5)Hf(OTf)Me]
• 英文别名: CpCp*HfMe(OTf)
• CAS: 378791-44-7
• 化学式: C₁₇H₂₃F₃HfO₃S
• 分子量: 542.919
• InChiKey: DPVTVJVETVHJIZ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(η5-C5H5)(η5-C5Me5)Hf(OTf)Me] 、 苯基锂 以 苯 为溶剂， 以58%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  阳离子Ha茂金属配合物对σ键易位反应的反应性增强。化学计量和催化有机硅烷转化中的Si-H和Si-C键活化

  摘要：

  对开发用于涉及σ键复分解步骤的过程的高活性催化剂的兴趣导致了直接比较CpCp * Hf-在与硅烷反应中的中性，两性离子和阳离子衍生物的研究。在化学计量转换中，比较CpCp * HfMe 2（1），CpCp * HfMe（OTf）（2），CpCp * HfMe（μ-Me）B（C 6 F 5）3（3）和[CpCp * HfMe] [B（C 6 F 5）4 ]（4）与有机硅烷的关系表明复合物中的阳离子特性会影响Hf-Me键对与Si-H键反应的活性。两性离子氢化ha配合物还可以观察到PhSiH 3催化σ键复分解反应的增强活性。中性CpCp * HfHCl（7）与PhSiH 3缓慢反应，形成低聚物，而两性离子CpCp * HfH（μ-H）B（C 6 F 5）3（6）发生反应。速度提高10倍，同时激活PhSiH 3的Si-C和Si-H键，从而产生了再分布和脱氢偶联产物。相同的实验速率定律（速率∝ [催化剂]

  DOI：

  10.1021/om0210107
• 作为产物：
  描述：

  Carbanide;cyclopenta-1,3-diene;hafnium(4+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene 、 silver trifluoromethanesulfonate 以 苯 为溶剂， 以79.7%的产率得到[(η5-C5H5)(η5-C5Me5)Hf(OTf)Me]
  参考文献：
  名称：

  阳离子Ha茂金属配合物对σ键易位反应的反应性增强。化学计量和催化有机硅烷转化中的Si-H和Si-C键活化

  摘要：

  对开发用于涉及σ键复分解步骤的过程的高活性催化剂的兴趣导致了直接比较CpCp * Hf-在与硅烷反应中的中性，两性离子和阳离子衍生物的研究。在化学计量转换中，比较CpCp * HfMe 2（1），CpCp * HfMe（OTf）（2），CpCp * HfMe（μ-Me）B（C 6 F 5）3（3）和[CpCp * HfMe] [B（C 6 F 5）4 ]（4）与有机硅烷的关系表明复合物中的阳离子特性会影响Hf-Me键对与Si-H键反应的活性。两性离子氢化ha配合物还可以观察到PhSiH 3催化σ键复分解反应的增强活性。中性CpCp * HfHCl（7）与PhSiH 3缓慢反应，形成低聚物，而两性离子CpCp * HfH（μ-H）B（C 6 F 5）3（6）发生反应。速度提高10倍，同时激活PhSiH 3的Si-C和Si-H键，从而产生了再分布和脱氢偶联产物。相同的实验速率定律（速率∝ [催化剂]

  DOI：

  10.1021/om0210107

文献信息

• Synthesis, Structure, and α-Elimination Chemistry of Hafnocene Triarylstannyl Complexes
  作者：Nathan R. Neale、T. Don Tilley

  DOI：10.1021/ja0529586

  日期：2005.10.1

  New hafnocene triarylstannyl complexes were prepared and were shown to undergo clean thermal decompositions via α-aryl-elimination to produce the corresponding stannylene and a hafnocene aryl complex. The rate of the decomposition is highly dependent on the nature of the ancillary ligand, with the stabilities of the CpCp*Hf(SnPh3)X compounds following the order X = NMe2 > Np (α-agostic) > OMe > Cl

  制备了新的铪三芳基锡基配合物，并显示出通过α-芳基消除进行干净的热分解以产生相应的亚锡基和铪芳基配合物。分解速率高度依赖于辅助配体的性质，CpCp*Hf(SnPh3)X 化合物的稳定性顺序为 X = NMe2 > Np (α-agostic) > OMe > Cl > Me。机理信息表明，α-芳基消除可以被视为一个协同过程，涉及迁移芳基对亲电子金属中心的亲核攻击。
• Terminal stibinidene ligands. Generation of CpCp*HfSb(dmp) and trapping reactions with PMe₃and 2-butyne
  作者：Rory Waterman、T. Don Tilley

  DOI：10.1039/b609773a

  日期：——

  Treating CpCp*HfMe(OTf) (1) with LiSbH(dmp) results in formation of CpCp*HfMe(SbHdmp), which undergoes α-abstraction to liberate methane and generate CpCp*HfSb(dmp), which is thermally unstable but can be trapped with PMe3 or 2-butyne to give CpCp*Hf(PMe3)Sb(dmp) (2) and CpCp*Hf[η2-Sb,C:Sb(dmp)C(Me)C(Me)] (3), respectively.

  用 LiSbH(dmp)处理 CpCp*HfMe(OTf) (1) 会生成 CpCp*HfMe(SbHdmp) ，后者经过 α-萃取释放出甲烷并生成 CpCp*HfSb(dmp)、热不稳定，但可与 PMe3 或 2-丁炔反应生成 CpCp*Hf(PMe3)Sb(dmp) (2)和 CpCp*Hf[η2-Sb,C., Sb(dmp)C(2)]：Sb(dmp)C(Me)C(Me)] (3)。