Cp*W(CO)3Bpin | 318290-69-6

• 英文名称: Cp*W(CO)3Bpin
• 英文别名: [(η5-C5Me5)W(CO)3(B-1,2-O2C2-(CH3)4)]
• CAS: 318290-69-6
• 化学式: C₁₉H₂₇BO₅W
• 分子量: 530.081
• InChiKey: TWVSSDMDBGSSPP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Cp*W(CO)3Bpin 以 正戊烷 为溶剂， 生成 [(η5-C5Me5)W(CO)2(H)] 、 、 [(η5-C5Me5)W(CO)2(C5H11)(HB-1,2-O2C2-(CH3)4)] 、 [(η5-C5Me5)W(CO)2(C5H12)(B-1,2-O2C2-(CH3)4)]
  参考文献：
  名称：

  光活化 Cp*W(CO)3(Bpin) 对初级 C-H 键功能化机制的时间分辨红外研究

  摘要：

  最近，有报道称过渡金属硼基化合物可以高产率地选择性官能化烷烃中的主要 CH 键。我们使用密度泛函理论计算和皮秒至微秒时间分辨红外光谱，使用在光化学条件下反应的明确系统之一研究了这一过程。紫外线照射 Cp*W(CO)(3)(Bpin) (Cp* = C(5)(CH(3))(5); pin = 1,2-O(2)C(2)-(CH (3))(4)) 在纯戊烷溶液中主要导致单个 CO 配体的解离和金属在 2 ps 内从浴中被戊烷分子溶解。光谱数据表明，生成的复合物 cis-Cp*W(CO)(2)(Bpin)(pentane) 通过 σ 键复分解机制进行 CH 键活化——在 16 微米内，戊烷上的末端氢似乎迁移到 Bpin 配体，形成 σ-硼烷复合物，Cp*W(CO)(2)(H-Bpin)(C(5)H(11))。我们的数据意味着硼烷配体旋转，直到硼直接与 C(5)H(11) 配体相邻。在这种配置中，BH

  DOI：

  10.1021/ja906438a
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 、 lithium tricarbonyl(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tungstate 、 三氯化硼 以 正庚烷 、 正戊烷 为溶剂， 以10%的产率得到Cp*W(CO)3Bpin
  参考文献：
  名称：

  孤立的过渡金属硼基配合物对烷烃的官能化

  摘要：

  我们报告了 Cp*M(CO)nB(OR)2 (M = Fe, Ru, W) 类型的过渡金属硼基配合物与烷烃的光化学反应形成烷基硼酸酯，Cp 反应的产率高达 85% *W(CO)3[Bcat(Me)2] {[Bcat(Me)2] = B-1, 2-O2C6H2-3, 5-Me2} 与戊烷。一系列 Cp 和 Cp* 儿茶酚硼基配合物的合成表明，空间阻断或消除金属硼基配合物上的 sp2 位置对于烷烃官能化的发生很重要。金属硼基配合物仅在烷烃的末端 C-H 位置反应。2-甲基丁烷的官能化优先发生在空间位阻最小的末端位置，选择性为 10:1。该选择性数据，除了为金属硼烷与戊烷和戊烷-d12 的混合物反应测得的动力学同位素效应外，反对激进化学。进行了几个实验来探测 CO 解离。使用添加的 13CO 的实验，在 2 个大气压的 CO 下进行的实验，...

  DOI：

  10.1021/ja002840j