iridium(I)(Br)(carbonyl)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) | 29638-05-9

• 英文名称: iridium(I)(Br)(carbonyl)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)
• 英文别名: [Ir(dppe)(CO)Br]
• CAS: 29638-05-9
• 化学式: C₂₇H₂₄BrIrOP₂
• 分子量: 698.558
• InChiKey: ZYZAHEQSPUKHJW-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  iridium(I)(Br)(carbonyl)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) 在 (η4-C5H6)Re(PPh3)2H3 氢气 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 dihydridobromo(carbonyl)(bis(diphenylphosphino)ethane)iridium
  参考文献：
  名称：

  二氢在两种过渡金属配合物之间的直接分子间转移

  摘要：

  Mecanisme des deshydrogenations du complexe (η 4 -C 5 H 6 )Re(PPh 3 ) 2 H 3 par Re(PPh 3 ) 2 H 7 et par IrBr(CO)（亚乙基双-二苯基膦）

  DOI：

  10.1021/ja00301a029
• 作为产物：
  描述：

  (tetrabutylammonium)[IrBr2(CO)2] 在 C₂H₄(P(C₆H₅)2)2 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以75%的产率得到iridium(I)(Br)(carbonyl)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)
  参考文献：
  名称：

  Stereoselectivity and kinetic control of hydrogen oxidative addition to iridium(I) complexes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00364a066
• 作为试剂：
  描述：

  三乙基硅烷 、 1-己炔 在 iridium(I)(Br)(carbonyl)(1,2-bis(diphenylphosphino)ethane) 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 20.0h， 以53%的产率得到(Z)-1-triethylsilyl-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  钴（I），铑（I）和铱（I）的膦配合物介导的乙炔的催化氢化硅烷化

  摘要：

  配合物[Co（PPh 3）3 Cl]（1），[Co（PPh 3）2（CO）2 Cl]（2），[Co（PMe 3）3 Cl]（3），[Co（PMe 3）2（CO）2 Cl]（4），[Rh（dppe）（CO）Cl]（5），[Rh（PPh 2 Me）2（CO）Cl]（6），[Ir（dppe）（CO ] Br]（7）和[Ir（PPh 2 Me）2（CO）Cl]（8）催化一系列乙炔与三乙基硅烷的氢化硅烷化反应，包括1-己炔，苯基乙炔和1-苯基-1-丙炔。在1-己炔和1-苯基-1-丙炔的情况下，仅观察到预期的氢化硅烷化产物。然而，当底物是苯乙炔时，除预期的乙烯基硅烷外，还观察到环三聚和二聚产物。在烯烃底物上未观察到硅氢化反应。然而，在某些金属络合物的存在下，可能存在双键迁移和顺/反式异构化反应，这可能是由于反应混合物中金属氢化物的形成所介导的。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(03)00582-5

文献信息

• Para hydrogen induced polarization in hydrogenation reactions
  作者：Thomas C. Eisenschmid、Rein U. Kirss、Paul P. Deutsch、Sven I. Hommeltoft、Richard Eisenberg、Joachim Bargon、Ronald G. Lawler、Alan L. Balch

  DOI：10.1021/ja00260a026

  日期：1987.12

  Hydrogenation de composes acetyleniques ou ethyleniques en presence de complexes de rhodium carbonyle ou de palladium

  在羰基铑和钯的配合物中氢化分解乙炔或乙烯
• Synthesis and reactivity of ethyliridium complexes. Reductive elimination of carbon-hydrogen and hydrogen-hydrogen bonds from an ethyldihydridoiridium complex
  作者：Paul P. Deutsch、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ja00158a033

  日期：1990.1

  Cinetique de l'elimination reductrice concurrente de C 2 H 6 et H 2 , de IrH 2 (Et)(CO)(dppe)

  C 2 H 6 et H 2 , de IrH 2 (Et)(CO)(dppe) 的消除还原同时发生
• Stereoselective oxidative addition of silanes and hydrogen halides to the iridium(I) cis phosphine complexes IrX(CO)(dppe) (X = Br, CN; dppe = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane)
  作者：Curtis E. Johnson、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ja00309a019

  日期：1985.11

  Formation possible de 4 diastereomeres. Cinetique des isomerisations. Il semblerait que l'approche du silane au complexe d'In (I) soit nucleophile, celle de HX etant electrophile

  可能形成 de 4 非对映异构体。Cinetique des 异构化。Il semblerait que l'approche du 硅烷 au complexe d'In (I) soit 亲核试剂，celle de HX etant 亲电试剂
• Stereoselective oxidative addition of hydrogen to iridium(I) complexes. Kinetic control based on ligand electronic effects
  作者：Curtis E. Johnson、Richard Eisenberg

  DOI：10.1021/ja00297a021

  日期：1985.5

  of H2 to the iridium(I) chelates IrX(CO) (dppe) (X(-) = Cl(-), Br(-), I(-), Cn(-), H(-), PPh3; dppe = 1, 2-bis-(diphenylphosphino)ethane) proceeds with > 99% steroselectivity to yield a cis dihydride product with one hydride trans to P(dppe) and the other hydride trans to CO. For X = Cl, Br, and I, the kinetic product of formula IrH2X(CO)(dppe) equilibrates with a more stable cis isomer which has one

  摘要 : H2 氧化加成到铱 (I) 螯合物 IrX(CO) (dppe) (X(-) = Cl(-), Br(-), I(-), Cn(-), H(-) ), PPh3; dppe = 1, 2-双-(二苯基膦基)乙烷) 以 > 99% 的立体选择性产生顺式二氢化物产物，其中一个氢化物反式为 P(dppe)，另一个氢化物反式为 CO。对于 X = Cl 、Br 和 I，式 IrH2X(CO)(dppe) 的动力学产物与更稳定的顺式异构体平衡，其中一个氢化物与 P 反式，另一个与 X 反式（K sub eq = 41、35 和 13，分别）。通过对 X = Br 的热力学异构体进行单晶 X 射线衍射分析，证实了基于氢化物配体化学位移的立体化学分配。复杂的 IrH2Br(CO)(dppe) 在正交空间群中结晶。两种二氢化物异构体之间的异构化反应已在丙酮和苯溶剂中进行了机械研究。在丙酮中，IrH2Br(CO)(dppe)
• The Dimerization and Cyclotrimerization of Acetylenes Mediated by Phosphine Complexes of Cobalt(I), Rhodium(I), and Iridium(I).
  作者：Leslie D. Field、Antony J. Ward、Peter Turner

  DOI：10.1071/ch99154

  日期：——

  The catalytic dimerization and cyclotrimerization of phenylacetylene, ethyl propiolate, and dimethyl acetylenedicarboxylate were studied by using the metal complexes [Co(PPh3)3Cl] (1), [Co(PPh3)2(CO)2Cl] (2), [Co(PMe3)3Cl] (3), [Co(PMe3)2(CO)2Cl] (4), [Rh(dppe)(CO)Cl] (5), [Rh(PPh2Me)2(CO)Cl] (6), [Ir(dppe)(CO)Br] (7), and [Ir(PPh2Me)2(CO)Cl] (8). For all complexes studied, with terminal acetylene substrates, there is competition between head-to-head dimerization to form 1,4-disubstituted butenynes and cyclotrimerization to form 1,3,5- or 1,2,4-trisubstituted benzenes. The metallocyclopentadiene [Ir(dppe)(CO)(L)Br] (L= 1,4- diethoxycarbonylbuta-1,3-diene-1,4-diyl) was formed in the reaction of diethyl acetylenedicarboxylate with [Ir(dppe)(CO)Br] (7), and this stable complex is a possible intermediate in the cyclotrimerization of the acetylene. The metallocyclopentadiene was fully characterized by X-ray crystallography. Crystal data for the benzene solvate of (33), C43H42BrIrO5P2 at 21°C: space group P21/c (No. 14), a 8.774(4), b 22.155(3), c 20.242(2) Å, β 92.46(2)˚, V 3931(1) Å3 , Z 4, No 4804, Nvar 469, R(F) 0.0411, Rw(F) 0.0483.

  通过对苯乙炔、丙炔酸乙酯和乙炔二甲酸二甲酯的催化二聚化和环三聚化进行了研究。 和乙炔二甲酸二甲酯的催化二聚化和环三聚化进行了研究。 金属配合物 [Co(PPh3)3Cl] (1)、 [Co(PPh3)2(CO)2Cl] (2) (2)、[Co(PMe3)3Cl] (3)、 [Co(PMe3)2(CO)2Cl] (4) (4), [Rh(dppe)(CO)Cl] (5)、 [Rh(PPh2Me)2(CO)Cl] (6)、 [Ir(dppe)(CO)Br] (7)，以及 [Ir(PPh2Me)2(CO)Cl] (8)。 所研究的所有配合物，在末端炔基质上都存在 头对头二聚形成 1,4-二取代丁炔和环三聚氰胺之间的竞争。 丁炔和环三聚形成 1,3,5- 或 1,2,4- 三取代苯之间的竞争。 苯。金属环戊二烯 [Ir(dppe)(CO)(L)Br] （L= 1,4-二乙氧基羰基丁-1,3-二烯-1,4-二基）的反应中生成。 Ir(dppe)(CO)Br]（L=1,4-二乙氧基羰基丁-1,3-二烯-1,4-二基 这种稳定的络合物可能是乙炔环化过程中的一个中间体。 炔环化过程中的可能中间体。这种金属环戊二烯通过 X 射线 晶体学对金属环戊二烯进行了全面表征。(33) 的苯溶物的晶体数据、 C43H42BrIrO5P2 在 21°C 时的晶体数据：空间群 P21/c (14 号），a 8.774(4)，b 22.155(3)、 c 20.242(2) Å, β 92.46(2)˚, v 3931(1) å3 ，Z 4，No 4804，Nvar 469、 R(F) 0.0411、 Rw(F) 0.0483.