decamethylferrocenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate | 135348-60-6

• 英文名称: decamethylferrocenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate
• 英文别名: decamethylferricenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate；[Cp*₂Fe⁺][B(C₆F₅)₄]；decamethylferrocenium BAr^F；[FeCp*2][tetrakis(perfluorophenyl)]；Me₁₀FcBArF₂₀；[FeCp*2][B(C6F5)4]
• CAS: 135348-60-6
• 化学式: C₂₀H₃₀Fe*C₂₄BF₂₀
• 分子量: 1005.35
• InChiKey: OXYJLNOCCUALSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  decamethylferrocenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate 在 (Ph₃P)₆Cu₆H₆ 、 氢气 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 反应 120.0h， 生成 bis(pentamethylcyclopentadienyl)iron(II)
  参考文献：
  名称：

  Cationic Copper Hydride Clusters Arising from Oxidation of (Ph₃P)₆Cu₆H₆

  摘要：

  Transfer of the first electron from (Ph3P)(6)Cu6H6 to Cp*Fe-2(+) is fast (k > 10(6) L.mol(-1)s(-1)). Transfer of a second electron to the same oxidant has a much lower thermodynamic driving force and is considerably slower, with k = 9.29(4) X 10(3) L.mol(-1)s(-1). The second oxidation leads to the formation of [(Ph3P)(6)Cu6H5](+). The structure of [(Ph3P)(6)Cu6H5](+) has been confirmed by its conversion back to (Ph3P)(6)Cu6H6 and by microanalysis; X-ray diffraction shows that the complex is a bitetrahedron in the solid state. [(Ph3P)(6)Cu6H5](+) can also be prepared by treating (Ph3P)(6)Cu6H6 with MeOTf. With less than 1 equiv of Cp*Fe-2(+) as oxidant, (Ph3P)(6)Cu6H6 gives [(Ph3P)(7)Cu7H6](+) as the major product; X-ray diffraction shows a Cu-6 octahedron with one face capped by an additional Cu. [(Ph3P)(7)Cu7H6](+) can also be prepared by treating (Ph3P)(6)Cu6H6 with [Cu(CH3CN)(4)](+) (along with 1 equiv of Ph3P), and can be converted back to (Ph3P)(6)Cu6H6 with base/H-2.

  DOI：

  10.1021/jacs.7b02183
• 作为产物：
  描述：

  bis(pentamethylcyclopentadienyl)iron(II) 、 tetrakis(acetonitrile)silver(I) tetrakis(pentafluorophenyl)borate 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以88.12%的产率得到decamethylferrocenium tetrakis(pentafluorophenyl)borate
  参考文献：
  名称：

  具有弱配位阴离子的铁衍生物的合成，光谱，结构和电化学研究：离子对，取代基和溶剂效应

  摘要：

  一种简便而有效的策略来产生一系列ferricenium络合物轴承或者供电子或制备吸电子取代基与弱配位阴离子，例如[B（C 6 ˚F 5）4 ] -或的SbF 6 -被报道。使用红外（IR）和核磁共振（NMR）光谱以及单晶X射线晶体学和电化学测量，对这些系统在溶液和固态中的基态电子结构进行了彻底研究。六种缺电子的二茂铁衍生物的X射线结构特别受关注，因为迄今为止只有少数（〜5）种此类衍生物在结构上得到了表征。比较中性和氧化衍生物的结构数据表明，环戊二烯基（Cp）配体上取代基的性质对氧化物种中的金属-配体分离（Fe⋯Ct）的影响比对中性类似物的影响更大。 。我们的1H-NMR测量结果证实，在中性二茂铁衍生物中，给电子的环取代导致对环质子的更大屏蔽，而通过感应的吸电子基团对附近的环质子进行屏蔽。但是，顺磁性三氧化二铁衍生物的数据表明，这种取代行为更为复杂，并且从根本上是相反的，这在我们的结构研究中

  DOI：

  10.1039/d1dt01192h

文献信息

• Carborane Stabilized “19-Electron” Molybdenum Metalloradical
  作者：Kuldeep Jaiswal、Naveen Malik、Boris Tumanskii、Gabriel Ménard、Roman Dobrovetsky

  DOI：10.1021/jacs.1c03568

  日期：2021.7.7

  complexes are among the most investigated ones. While some examples of persistent 17-e Mo-centered radicals have been reported, in contrast, 19-e Mo-centered radicals are illusive species and as such could rarely be detected. In this work, the photodissociation of the [Cp(CO)3Mo]2 dimer (1) in the presence of phosphines was revisited. As a result, the first persistent, formally 19-e Mo radical with significant

  顺磁性金属配合物由于参与了许多重要的化学反应而受到广泛关注。在大多数情况下，这些配合物以 17-e 金属自由基为主，这些金属自由基与高反应性顺磁性 19-e 物质结合激活。钼顺磁性配合物是研究最多的配合物之一。虽然已经报道了一些以 17-e Mo 为中心的持久性自由基的例子，但相比之下，以 19-e Mo 为中心的自由基是虚幻的物种，因此很少被检测到。在这项工作中，重新审视了 [Cp(CO) 3 Mo] 2二聚体 ( 1 ) 在膦存在下的光解。结果，第一个持久的、形式上的 19-e Mo 自由基在 Mo 中心 (22%) 上具有显着的电子密度，Cp(CO)3 Mo • PPh 2 ( o -C 2 B 10 H 11 ) ( 5b ) 是通过EPR 光谱和MS 生成和表征的，并通过DFT 计算进行研究。由于磷中心的邻碳硼烷基取代基的独特吸电子作用，可能实现了5b的稳定化。
• Tuning the Geometric and Electronic Structure of Synthetic High-Valent Heme Iron(IV)-Oxo Models in the Presence of a Lewis Acid and Various Axial Ligands
  作者：Melanie A. Ehudin、Leland B. Gee、Sinan Sabuncu、Augustin Braun、Pierre Moënne-Loccoz、Britt Hedman、Keith O. Hodgson、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/jacs.9b00795

  日期：2019.4.10

  of the protic Lewis acid, 2,6-lutidinium triflate (LutH+), with (or without) DCHIm. Mössbauer, rR, and XAS spectroscopic data indicated the formation of molecular Lewis acid ferryl adducts (rather than full protonation). The reduction potentials of these novel Lewis acid adducts were bracketed through addition of outer-sphere reductants. The oxidizing capabilities of the ferryl species with or without

  在所涉及的含血红素酶（P-450s、过氧化物酶、过氧化氢酶和细胞色素 c 氧化酶）的催化循环中，观察到或提出了高价弗瑞尔物种（例如 (Por)FeIV=O、Cmpd-II）的关键氧化中间体在生物呼吸和氧化代谢中。在此，制备了各种轴向连接的铁 (IV)-氧代复合物以检查碱基身份的影响。这些是通过添加各种轴向配体（1,5-二环己基咪唑 (DCHIm)、系留咪唑系统和 3,5-二甲氧基苯酚盐和咪唑盐的钠衍生物）产生的。通过紫外-可见光、电子顺磁共振 (EPR)、57Fe Mössbauer、Fe X 射线吸收 (XAS)、和 54/57Fe 共振拉曼 (rR) 光谱以确认它们的形成并比较这些血红素铁 (IV)-氧代物种的电子和几何结构上的轴向配体扰动。穆斯堡尔研究证实，轴向连接的衍生物是铁 (IV) 和六配位配合物。XAS 和 54/57Fe rR 数据与铁氧键的轻微伸长相关，随着轴向配体的捐赠增加。第一个报道的合成
• Snapshots of an oxidatively induced α-hydrogen abstraction reaction to prepare a terminal and four-coordinate titanium imide
  作者：Falguni Basuli、Brad C. Bailey、John C. Huffman、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1039/b304633h

  日期：——

  titanium(III) complex (Nacnac)Ti(NHAr)2 (Nacnac− = ArNC(CH3)CHC(CH3)NAr, Ar = 2,6-(CHMe2)2C6H3) with AgOTf affords the cation [(Nacnac)Ti(NHAr)2][OTf] which is isolated and shown to gradually transform, by α-hydrogen abstraction, to the terminal and four-coordinate titanium imide (Nacnac)TiNAr(OTf).

  双苯胺基钛 (III) 配合物 (Nacnac)Ti(NHAr)2 (Nacnac- = ArNC(CH3)CHC( )NAr, Ar = 2,6-(CHMe2)2C6H3) 与 AgOTf 的一次电子氧化得到阳离子 [(Nacnac)Ti(NHAr)2][OTf] 被分离并显示通过 α-夺氢逐渐转变为末端和四配位钛酰亚胺 (Nacnac)TiNAr(OTf)。
• Four-Coordinate Titanium Alkylidene Complexes:  Synthesis, Reactivity, and Kinetic Studies Involving the Terminal Neopentylidene Functionality
  作者：Falguni Basuli、Brad C. Bailey、Lori A. Watson、John Tomaszewski、John C. Huffman、Daniel J. Mindiola

  DOI：10.1021/om049400b

  日期：2005.4.1

  from the corresponding bis-neopentyl precursor (Nacnac)Ti(CH2tBu)2 (Nacnac- = [Ar]NC(CH3)CHC(CH3)N[Ar], Ar = 2,6-(CHMe2)2C6H3), among them (Nacnac)TiCHtBu(OTf) and (Nacnac)TiCHtBu(I). It was determined that bulky alkyl groups bound to titanium as well as a bulky coordinating anion from the oxidant are needed to promote α-hydrogen abstraction. Complex (Nacnac)TiCHtBu(OTf) serves as a template for other

  含有一个终端新戊功能系列钛络合物已经从相应的制备通过一个电子氧化诱导的α-夺氢双-新戊基前体（Nacnac）的Ti（CH 2吨丁基）2（Nacnac - = [氩] NC（ CH 3）CHC（CH 3）N [Ar]，Ar = 2,6-（CHMe 2）2 C 6 H 3），其中包括（Nacnac）Ti CH t Bu（OTf）和（Nacnac）Ti CH tBu（I）。已确定需要与钛结合的庞大烷基以及来自氧化剂的庞大配位阴离子来促进α-氢的提取。络合物（Nacnac）的Ti CH吨BU（OTF）用作其他四配位的钛新戊络合物如（Nacnac）的Ti的模板CH吨BU（X）（X - =氯，溴，和BH 4）。复合物（Nacnac）的Ti CH吨卜（X）经历与Nacnac的亚胺官能度交叉复分解反应-配体形成酰亚胺复合物（H吨BUC C（Me）的CHC（Me）的N [氩]）的Ti NAR（X ）（X -
• Probing the Boundaries between Lewis‐Basic and Redox Behavior of a Parent Borylene
  作者：Merle Arrowsmith、Sara Endres、Myron Heinz、Vincent Nestler、Max C. Holthausen、Holger Braunschweig

  DOI：10.1002/chem.202103256

  日期：2021.12.15

  cyclic alkyl(amino)carbene- and PMe3-stabilized parent borylene acts both as a Lewis base and reducing agent towards group 13 trihalides (EX3, E=B, Al, Ga, In, X=F, Cl, Br, I), yielding borylene-EX3 adducts and the boryl radical cation. Halide abstraction converts the borylene-BX3 adducts to the unsymmetrical borylboronium species. Computations probe the bond dissociation energy and electronic nature

  亲电试剂或亲核试剂：环烷基（氨基）卡宾和 PMe 3稳定的母体亚硼撑既可作为路易斯碱，又可作为第 13 族三卤化物的还原剂（EX 3 、E=B、Al、Ga、In、X=F、 Cl、Br、I)，产生亚硼基-EX 3加合物和硼基自由基阳离子。卤化物提取将亚硼基-BX 3加合物转化为不对称硼基硼物种。计算探讨了路易斯加合物中 B-E 键的键解离能和电子性质。