η 2种的π基pentaammineosmium(II)的苯胺复合物与各种以良好的收率不同苯胺配体的合成。一旦合成,这些络合物就显示出与各种亲电试剂的基于配体的反应性。与三氟甲磺酸(三氟甲磺酸)反应生成2 H-和4 H-苯胺配合物,是环上质子化的产物。质子化的区域选择性取决于多种因素,包括苯胺取代模式,温度和溶剂。此外,η 2-苯胺配合物与碳亲电试剂(例如迈克尔受体,乙缩醛和缩酮)发生区域特异性,化学特异性和立体特异性反应。产生的苯胺配合物通过强大的金属与配体的背面键合相互作用而稳定。结果,这4个H-苯胺配合物可以通过它们与亲核试剂的反应而进一步官能化,从而实现了苯胺配体的完全脱芳香化。从金属中心氧化除去烯丙基胺和亚胺配合物,以中等收率提供有机烯丙基胺和环己烯酮产物。这种方法是,基于η互补6缺电子的金属中心到苯胺的-complexation。
η 2种的π基pentaammineosmium(II)的苯胺复合物与各种以良好的收率不同苯胺配体的合成。一旦合成,这些络合物就显示出与各种亲电试剂的基于配体的反应性。与三氟甲磺酸(三氟甲磺酸)反应生成2 H-和4 H-苯胺配合物,是环上质子化的产物。质子化的区域选择性取决于多种因素,包括苯胺取代模式,温度和溶剂。此外,η 2-苯胺配合物与碳亲电试剂(例如迈克尔受体,乙缩醛和缩酮)发生区域特异性,化学特异性和立体特异性反应。产生的苯胺配合物通过强大的金属与配体的背面键合相互作用而稳定。结果,这4个H-苯胺配合物可以通过它们与亲核试剂的反应而进一步官能化,从而实现了苯胺配体的完全脱芳香化。从金属中心氧化除去烯丙基胺和亚胺配合物,以中等收率提供有机烯丙基胺和环己烯酮产物。这种方法是,基于η互补6缺电子的金属中心到苯胺的-complexation。
Substituent effects on .eta.2-coordinated arene complexes of pentaammineosmium(II)
作者:W. Dean. Harman、Mikiya. Sekine、Henry. Taube
DOI:10.1021/ja00225a024
日期:1988.8
(NH 3 ) 5 Os 2+ reagit avec les benzenes substitues pour donner des complexes dans lesquels l'arene est coordine a l'Os. Grande stabilite de ces complexes
(NH 3 ) 5 Os 2+ 反应物 avec les 苯替代物倒入 donner des complexes dans lesquels l'arene est coordine a l'Os。Grande stabilite de ces 复合体
A novel dearomatization of anilines via complexation to pentaammineosmium(II): synthesis of highly functionalized 1-amino-2-cyclohexenes from anilines