[FeCl2(2,13-dimethyl-3,6,9,12,18-penta-azabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),2,12,14,16-pentaene)][ClO4] | 25549-55-7

• 英文名称: [FeCl2(2,13-dimethyl-3,6,9,12,18-penta-azabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),2,12,14,16-pentaene)][ClO4]
• CAS: 25549-55-7
• 化学式: C₁₅H₂₃Cl₂FeN₅*ClO₄
• 分子量: 499.585
• InChiKey: XTLBRFNUSVMBAM-DQIPMIPLSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  sodium dithionite 、 [FeCl2(2,13-dimethyl-3,6,9,12,18-penta-azabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),2,12,14,16-pentaene)][ClO4] 在 NaCl 作用下， 以 水 为溶剂， 以30%的产率得到FeCl(2,13-dimethyl-3,6,9,12,18-penta-azabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),2,12,14,16-pentaene)(ClO4)*2H2O
  参考文献：
  名称：

  七配位的五齿大环配体的meta1配合物。第三部分 2,13-二甲基-3,6,9,12,18-五氮杂双环[12.3.1] octadeca-1（18），2,12,14,16-的某些铁（II）配合物的制备和性质戊烯和2,14-二甲基-3,6,10,13,19-penta-azabicyclo [13.3.1] nonadeca-1（19），13,15,17-pentaene

  摘要：

  用连二亚硫酸钠制备了化学计量比为FeLX 2 · x H 2 O和FeClL（ClO 4）·2H 2 O（L = 15或16元N 5标题大环； X =卤化物或假卤化物）的铁（II）配合物。还原相应的铁（III）配合物[FeLX 2 ] [ClO 4 ]。所述复合物也可以通过直接模板合成由2,6-二乙酰基和在铁存在下适当的四胺制备（II）盐。配合物的物理性质为近似五边形-双锥体结构提供了证据，其中大环位于五边形平面内，且轴向位置被卤化物和/或水占据；磁矩和Mössbauer谱表明S = 2个基态。所有的配合物都表现出强烈的可见光吸收，其能量取决于大环和轴向配体的性质。这种吸收归因于电荷从金属到大环的三亚胺链段的转移。通过金属的氧化和配位的大环的还原的电化学势测量来支持该分配。在水溶液中，铁（Ⅱ）配合物催化水合质子电化学还原为氢。

  DOI：

  10.1039/dt9760001388
• 作为产物：
  描述：

  2,6-二乙酰基吡啶 、 iron(III) chloride hexahydrate 、 sodium perchlorate 、 三乙烯四胺 在 溶剂黄146 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 以68%的产率得到[FeCl2(2,13-dimethyl-3,6,9,12,18-penta-azabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),2,12,14,16-pentaene)][ClO4]
  参考文献：
  名称：

  表现出高活性和对CO和O2的出色耐受性的分子钴氢析出催化剂

  摘要：

  需要开发具有高催化速率和对各种抑制剂如CO和O 2的高耐受性的促进氢析出反应（HER）的分子催化剂。本文中，我们报告了一种具有五齿大环配体（1-Co）的钴催化剂，该钴催化剂在pH 7.0的磷酸盐缓冲水溶液中显示出快速的催化速率（TOF = 2210 s -1），其中质子从磷酸二氢根阴离子转移（H 2 PO 4 -）在催化增强中起关键作用。电催化剂对抑制剂表现出很高的耐受性，在CO或空气气氛下，其活性保留超过90％。结论其对CO的高耐受性归因于由于配体引起的几何受挫而导致不良的CO结合物种的动力学不稳定特性，这阻碍了理想的三角双锥体的建立。

  DOI：

  10.1002/anie.201904578
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 在 tris[2-phenylpyridinato-C²,N]iridium(III) 、 [FeCl2(2,13-dimethyl-3,6,9,12,18-penta-azabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18),2,12,14,16-pentaene)][ClO4] 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 甲酸
  参考文献：
  名称：

  地球上丰富的金属配合物电化学和光化学还原 CO2 的分子催化。通过切换金属中心选择性生产 CO 与 HCOOH

  摘要：

  使用地球上丰富的金属络合物作为催化剂的二氧化碳还原分子催化是与生产有用产品（“太阳能燃料”）相关的关键挑战，太阳能将在其中储存。可以使用使用阳光能量的直接方法以及首先将阳光转化为电能的间接方法。Co(II) 配合物和 Fe(III) 配合物，两者都带有相同的五齿 N5 配体（2,13-二甲基-3,6,9,12,18-pentaazabicyclo[12.3.1]octadeca-1(18) ,2,12,14,16-戊烯), 并研究了它们对 CO2 还原的催化活性。钴络合物生成一氧化碳，铁基催化剂生成甲酸，表明通过改变金属中心可以切换催化产物。当在可见光激发（λ > 460 nm，溶剂乙腈）和 Co 催化剂下使用光敏剂时，在电化学条件和光化学条件下发生选择性 CO2 还原。在 Fe 催化剂的情况下，选择性 HCOOH 产生发生在低过电位下。在这两种情况下都观察到了长时间的持续催化活性和高周转

  DOI：

  10.1021/jacs.5b06535