Kinetics of redox reactions between complexes of molybdenum and iron: the oxidation of iron(II) by molybdenum(VI) and of [Mo(H2O)6]3+ by [Fe(H2O)6]3+
作者:Carlos Millan、Hartmut Diebler
DOI:10.1039/dt9880002397
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Studies of the kinetics of this redox process by stopped-flow techniques revealed that the rate of reaction is first-order in each reactant and that the second-order rate constant is k=(3.6 ± 0.1)× 103 dm3 mol–1 s–1(20 °C, 8 mol dm–3 HCI). The mechanism of the reaction is not known, but a chloride-bridged inner-sphere process appers plausible. Equilibrium studies of the oxidation of [Mo(H2O)6]3+ by Fe3+
在8摩尔分米-3盐酸莫VI降低到沫V的Fe II。在这些条件下,Mo VI主要以MoO 2 Cl 2的形式存在,而Mo V主要以MoOCl 5 2–的形式存在。分光光度法研究表明,该反应的化学计量比正好为1:1,并且平衡点在产物的一侧。通过停止流技术对该氧化还原过程的动力学研究表明,每种反应物的反应速率均为一级,二级速率常数为k =(3.6±0.1)×10 3 dm 3 mol –1s –1(20°C,8 mol dm –3 HCl)。该反应的机理尚不清楚,但是似乎可以采用氯桥联的内球工艺。Fe 3+在1 mol dm –3对甲苯磺酸(Hpts)中由Fe 3+氧化[Mo(H 2 O)6 ] 3+的平衡研究表明,二聚Mo V物质Mo 2 O 4 2+为第一个稳定的产品。在过量的Fe 3+的作用下,该物种被氧化为Mo VI。在Fe 3+的动力学研究中过量地,可以观察到三个过程:(a)Mo 3+的消失,(b)Mo