(bis(η5-cyclopentadienyl)(THF){η1-[1,3,4,4-tetrakis(ditertbutylmethylsilyl)tetrasilabicyclo[1.1.0]butan-2-ylidene]}titanium) | 1422260-47-6

• 英文名称: (bis(η5-cyclopentadienyl)(THF){η1-[1,3,4,4-tetrakis(ditertbutylmethylsilyl)tetrasilabicyclo[1.1.0]butan-2-ylidene]}titanium)
• 英文别名: (bis(η⁵-cyclopentadienyl)(THF){η¹-[1,3,4,4-tetrakis(ditertbutylmethylsilyl)tetrasilabicyclo[1.1.0]butan-2-ylidene]}titanium)
• CAS: 1422260-47-6
• 化学式: C₅₀H₁₀₂OSi₈Ti
• 分子量: 991.923
• InChiKey: JVJHNDUVMHJBPA-CCMACFPJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (bis(η5-cyclopentadienyl)(THF){η1-[1,3,4,4-tetrakis(ditertbutylmethylsilyl)tetrasilabicyclo[1.1.0]butan-2-ylidene]}titanium) 、 三甲基膦 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以41 mg的产率得到
  参考文献：
  名称：

  迈向硅版本的复分解：从 Schrock 型钛甲硅烷基到 Silatitanacyclobutenes

  摘要：

  烯烃复分解是生产烯烃最重要的工业过程之一。相比之下，由于缺乏适用于与不饱和底物的 [2 + 2] 环加成反应的可用亚甲硅烷基过渡金属配合物，复分解的硅形式是未知的。在这里，我们报告了具有不同路易斯碱配体的 18 电子钛亚甲硅烷基配合物的合成，并根据结构、计算和反应性研究将其分类为 Schrock 型亚甲硅烷基配合物。由于存在松散结合的路易斯碱配体，这种亚甲硅烷基配合物很容易与简单的不饱和烃（如炔烃）反应，形成相应的 [2 + 2] 环加成产物。

  DOI：

  10.1021/ja401072j
• 作为产物：
  描述：

  呋喃 、 二氯二茂钛 、 calcium salt of 1,2,3,4-tetrakis(di-tert-butylmethylsilyl)tetrasilabicyclo[1.1.0]butane-2,4-diide 反应 1.0h， 生成 (bis(η5-cyclopentadienyl)(THF){η1-[1,3,4,4-tetrakis(ditertbutylmethylsilyl)tetrasilabicyclo[1.1.0]butan-2-ylidene]}titanium)
  参考文献：
  名称：

  迈向硅版本的复分解：从 Schrock 型钛甲硅烷基到 Silatitanacyclobutenes

  摘要：

  烯烃复分解是生产烯烃最重要的工业过程之一。相比之下，由于缺乏适用于与不饱和底物的 [2 + 2] 环加成反应的可用亚甲硅烷基过渡金属配合物，复分解的硅形式是未知的。在这里，我们报告了具有不同路易斯碱配体的 18 电子钛亚甲硅烷基配合物的合成，并根据结构、计算和反应性研究将其分类为 Schrock 型亚甲硅烷基配合物。由于存在松散结合的路易斯碱配体，这种亚甲硅烷基配合物很容易与简单的不饱和烃（如炔烃）反应，形成相应的 [2 + 2] 环加成产物。

  DOI：

  10.1021/ja401072j

文献信息

• [2+2] Cycloadduct of Titanium Silylidene and Benzonitrile
  作者：Vladimir Ya. Lee、Satoru Horiguchi、Olga A. Gapurenko、Ruslan M. Minyaev、Vladimir I. Minkin、Heinz Gornitzka、Akira Sekiguchi

  DOI：10.1002/ejic.201900601

  日期：2019.10.31

  The first [2+2] cycloadduct of the transition metal silylene complex and nitrile was synthesized by the reaction of titanium silylidene and benzonitrile. Only one regioisomer was exclusively isolated, in which the C atom of the nitrile group was bound to titanium whereas the N atom was bound to silicon, which was explained by steric effects. Based on its NMR spectroscopic and X‐ray crystallographic

  过渡金属甲硅烷基络合物与腈的第一个[2 + 2]环加合物是通过钛亚甲硅烷基与苄腈的反应合成的。仅分离出一种区域异构体，其中腈基的C原子与钛结合，而N原子与硅结合，这可以通过空间效应来解释。根据其NMR光谱和X射线晶体学数据，此[2 + 2]环加合物被分类为主要具有金属环共振结构。
• [2+2] Cycloaddition of the Schrock titanium silylidene and acetylene
  作者：V. Ya. Lee、O. A. Gapurenko、V. I. Minkin、S. Horiguchi、A. Sekiguchi

  DOI：10.1007/s11172-016-1425-9

  日期：2016.4

  Abstract[2+2] Cycloadduct of the titanium silylidene Cp2Ti(thf)=Si[Si3(SiMeBut2)4] and acetylene was readily prepared, isolated, and characterized by NMR spectroscopy and computational studies of the Me3Si-substituted model. Geometric features of the model, based on its optimized geometry, suggest that the best structural description for such [2+2] cycloadduct is a metallacycle rather than a π complex

  摘要 [2+2] 亚甲硅烷基钛 Cp2Ti(thf)=Si[Si3(SiMeBut2)4] 和乙炔的环负载很容易制备、分离，并通过 NMR 光谱和 Me3Si 取代模型的计算研究进行表征。该模型的几何特征基于其优化的几何形状，表明这种 [2+2] 环加合物的最佳结构描述是金属环而不是 π 配合物。