Syntheses, Crystal Structures, and Properties of New Ternary Chalcogenides of Group 4 Metals: Rb4Ti3S14, Cs4Zr3S14, K4Hf3Se14, and K4ZrHf2Se14
作者:Ralf Tillinski、Christian Rumpf、Wolfgang Bensch
DOI:10.1002/1521-3749(200106)627:6<1405::aid-zaac1405>3.0.co;2-d
日期:2001.6
Ti as well. Synthese, Kristallstruktur und Eigenschaften neuer ternarer Chalkogenide der 4. Gruppe: Rb4Ti3S14, Cs4Zr3S14, K4Hf3Se14 und K4ZrHf2Se14 Die neuen Verbindungen Rb4Ti3S14, Cs4Zr3S14, K4Hf3Se14 und K4ZrHf2Se14 wurden durch Reaktionen der Ubergangsmetalle in Alkalimetallpolychalkogenidschmelzen dargestellt. Die beiden kristallographisch unabhangigen Ubergangsmetallkationen sind von acht (unregelmasiges
新的三元化合物 Rb4Ti3S14、Cs4Zr3S14、K4Hf3Se14 和 K4ZrHf2Se14 是通过使各自的过渡金属在碱金属多硫属化物熔体中反应制备的。存在两种晶体学独立的过渡金属阳离子,它们由八个硫属元素原子 (Q) 以不规则的方式配位,或由七个硫属元素原子配位,从而产生扭曲的五边形双锥。M(1)Q8 和 M(2)Q7 多面体通过共享公共边或三角面连接,导致形成平行于 [101] 方向的无限线性一维阴离子链。链被碱金属阳离子隔开。确定的光学带隙对于 Rb4Ti3S14 为 1.59 eV,对于 Cs4Zr3S14 为 2.35 eV,对于 K4Hf3Se14 为 2.02 eV。原位 X 射线粉末衍射表明 Rb4Ti3S14 在 430°C 分解为 Rb2S5 和 TiS。在冷却循环期间,观察到多硫化物的重新形成。根据该结果,也可以使用 TiS 代替金属 Ti 制备多硫化物。S