[PPN][Rh(CO)4] | 74364-66-2

• 英文名称: [PPN][Rh(CO)4]
• 英文别名: [bis(triphenylphosphoranylidene)iminium][Rh(CO)4]；{bis(triphenylphosphine)nitrogen}{Rh(CO)4}；[PPN][rhodium tetracarbonylate]；[Rh(CO)4][PPN]；PPN[Rh(CO)4]
• CAS: 74364-66-2
• 化学式: C₄O₄Rh*C₃₆H₃₀NP₂
• 分子量: 753.536
• InChiKey: UNJMYESGCMMYRU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [PPN][Rh(CO)4] 在 2,2'-bipyridyl 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以0%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic studies of the carbonylation of nitrobenzene catalysed by the [Rh(CO)₄]^–/bipy system. X-Ray structure of [PPN][Rh(CO)₂ON[C₆H₃Cl₂)C(O)O]; [PPN⁺=(PPh₃)₂N⁺; bipy = 2,2′-bipyridyl]

  摘要：

  [PPN][Rh(CO)4]与 C6H3Cl2NO2 反应生成了[PPN][[图略]]，报告了其 X 射线结构及其反应活性。

  DOI：

  10.1039/c39920001467
• 作为产物：
  描述：

  在 CO 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 [PPN][Rh(CO)4]
  参考文献：
  名称：

  Mechanistic studies of the carbonylation of nitrobenzene catalysed by the [Rh(CO)₄]^–/bipy system. X-Ray structure of [PPN][Rh(CO)₂ON[C₆H₃Cl₂)C(O)O]; [PPN⁺=(PPh₃)₂N⁺; bipy = 2,2′-bipyridyl]

  摘要：

  [PPN][Rh(CO)4]与 C6H3Cl2NO2 反应生成了[PPN][[图略]]，报告了其 X 射线结构及其反应活性。

  DOI：

  10.1039/c39920001467
• 作为试剂：
  描述：

  一氧化碳 、 溴甲苯 、 环氧溴丙烷 在 3-甲氧基吡啶 、 [PPN][Rh(CO)4] 作用下， 反应 12.0h， 以68%的产率得到2-溴-1-(溴甲基)乙基苯基乙酸酯
  参考文献：
  名称：

  从环氧化物的区域选择性合成卤代醇酯：与酰基卤的反应以及铑催化的三组分与烷基卤化物和一氧化碳的偶联反应。

  摘要：

  卤代醇酯的区域选择性合成是通过（1）酰卤与环氧化物的反应和（2）铑催化的卤代烷，一氧化碳和环氧化物的三组分偶联反应而实现的。

  DOI：

  10.1039/b912907c

文献信息

• Synthesis and chemistry of trans-[RhX(CO)L2](X = anionic ligand, L = tertiary phosphine)
  作者：Yuji Ohgomori、Shin-ichi Yoshida、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1039/dt9870002969

  日期：——

  trans-[RhX(CO) L2] complexes (X = anionic ligand, L = tertiary phosphine) from [Rh4(CO)12], phosphine (L), and acid (HX) is described. A plausible formation pathway is proposed. The electron density on the phosphorus atom in trans-[RhX(CO)L2] decreases and the length of the Rh–P bond increases with an increase in the electronegativity of the anionic ligand, X, in a cis position to the phosphine ligand. The rhodium

  由[Rh 4（CO）12 ]，膦（L）和酸（HX）制备多种反式-[RhX（CO）L 2 ]复合物（X =阴离子配体，L =叔膦）描述。提出了一条合理的形成途径。反式-[RhX（CO）L 2 ]中磷原子上的电子密度降低，并且Rh–P键的长度随着阴离子配体X（与膦配体的顺式）电负性的增加而增加。还原铑配合物（X =芳基羧酸盐），得到铑酸盐阴离子，例如[Rh（CO）3 L] –和[Rh（CO）4 ] –在CO–H 2下的六甲基磷酰胺溶液中。还原速率随着芳基羧酸酯配体的吸电子作用的降低而增加。
• Chemical behaviour of the mixed-metal carbonyl clusters [Fe₂Rh(CO)₁₀]^–and [Fe₂Rh₂(CO)₁₂]^2–. Crystal structures of [Fe₂Rh(CO)₉(PPh₃)]^–and [Fe₂Rh₂(µ-CO)₃(CO)₉{µ₃-Au(PPh₃)}]^–
  作者：Roberto Della Pergola、Lucia Fracchia、Luigi Garlaschelli、Mario Manassero、Mirella Sansoni

  DOI：10.1039/dt9950002763

  日期：——

  fragment. The cluster [Fe2Rh2(CO)12]2– was obtained by treating [Fe2(CO)9] with [Rh(CO)4]–(molar ratio 1:2) in refluxing acetone, and was characterized by infrared spectroscopy and elemental analyses. The adduct [Fe2Rh2(CO)12Au(PPh3)}]– was prepared by stoichiometric addition of [Au(PPh3)Cl] in acetone and the crystal structure of the [PPh4]+ salt was elucidated by X-ray analysis. The cluster contains

  将三苯基膦添加到簇[Fe 2 Rh（CO）10 ] –生成衍生物[Fe 2 Rh（CO）9（PPh 3）] –足够稳定，可以在晶体上进行单晶X射线分析。 [PPh 4 ] +盐。该团簇包含一个三角形的金属骨架，其顶点被两个Fe（CO）4基团和一个Rh（CO）（PPh 3）部分占据。团簇（46个价电子）的不饱和度是由这个16电子的方平面碎片引起的。团簇[Fe 2 Rh 2（CO）12 ]2-，通过处理的[Fe得到2（CO） 9 ]与[铑（CO） 4 ] - （摩尔比1：2）在回流的丙酮中，进行了表征通过红外光谱和元素分析。通过在丙酮中化学计量加入[Au（PPh 3）Cl]制备加合物[Fe 2 Rh 2（CO） 12 Au（PPh 3）}] –并阐明[PPh 4 ] +盐的晶体结构通过X射线分析。该团簇包含金属原子的三角双锥体排列，具有一个Au（PPh 3）和一个Fe（CO） 3组占据根尖位置。FeRh
• Promotion of the [PPN][Rh(CO)4]-catalysed carbonylation of nitrobenzene by 2-hydroxypyridine and related molecules: an apparent bifunctional activation
  作者：Fabio Ragaini、Emma Gallo、Sergio Cenini

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00502-1

  日期：2000.1

  2-Hydroxypyridine and related molecules have a large activating effect on the previously reported [PPN][Rh(CO)4]-based catalytic system for the reductive carbonylation of nitrobenzene to methyl phenylcarbamate (PPN+=(PPh3)2N+). The effect is not due to the known 2-hydroxypyridine–2-pyridone tautomeric equilibrium, since 4-hydroxypyridine, for which the same tautomeric equilibrium exists, completely

  2-羟基吡啶和相关分子对先前报道的基于[PPN] [Rh（CO）4 ]的催化体系具有很大的活化作用，该体系可将硝基苯还原羰基化为苯基氨基甲酸甲酯（PPN + =（PPh 3）2 N +） 。该作用不是由于已知的2-羟基吡啶-2-吡啶酮互变异构平衡所致，因为存在相同互变异构平衡的4-羟基吡啶完全抑制了反应。在先前分离的金属环配合物[PPN] [，据信是催化反应的中间体。然而，催化反应速率对苯胺浓度的依赖性表明，发现的化学计量反应的影响不可能是与催化反应的加速有关的影响。因此，存在两种不同的作用，这两种作用似乎都归因于启动子分子中碱性位点和酸性位点的近端位置。
• Mixed Ruthenium−Rhodium Carbonyl Cluster Complexes. Synthesis of the Anions [Ru₃Rh(CO)₁₃]^- and [RuRh₃(CO)₁₂]^- and Crystal Structures of Their [N(PPh₃)₂]⁺ Salts¹
  作者：Alessandro Fumagalli、Mascia Bianchi、Maria Carlotta Malatesta、Gianfranco Ciani、Massimo Moret、Angelo Sironi

  DOI：10.1021/ic970862+

  日期：1998.3.1

  The new anion [Ru(3)Rh(CO)(13)](-) (1) has been obtained by reaction of [Rh(CO)(4)](-) ([N(PPh(3))(2)](+) or [PPh(4)](+) salt) with Ru(3)(CO)(12); [RuRh(3)(CO)(12)](-) (2) has been derived by oxidative degradation of [RuRh(4)(CO)(12)](2-). Their salts, [N(PPh(3))(2)][Ru(3)Rh(CO)(13)] (I) and [N(PPh(3))(2)][RuRh(3)(CO)(12)] (II), were characterized by single-crystal X-ray diffraction. Data for I: space

  新的阴离子[Ru（3）Rh（CO）（13）]（-）（1）已通过[Rh（CO）（4）]（-）（[N（PPh（3））（ 2）]（+）或[PPh（4）]（+）盐）与Ru（3）（CO）（12）; [RuRh（3）（CO）（12）]（-）（2）是通过[RuRh（4）（CO）（12）]（2-）的氧化降解而得到的。它们的盐[N（PPh（3））（2）] [Ru（3）Rh（CO）（13）]（I）和[N（PPh（3））（2）] [RuRh（3）（ CO）（12）]（II）的特征在于单晶X射线衍射。I的数据：空间群P＆onemacr ;, a = 9.827（2）Å，b = 14.911（2）Å，c = 18.735（3）Å，alpha = 110.53（1）度，beta = 99.79（2）度，伽玛对于7257个独立反射（I> 3sigma（I））= 91.85（2）度，R1 = 0.0342，wR2 = 0
• Reaction of [M(CO)4]− (M=Ir, Rh) with cyclopropenyl tetrafluoroborate – Ring opening and coupling of cyclopropenyl ligands to form dinuclear metal complexes
  作者：Pek Ke Chan、Weng Kee Leong

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.04.040

  日期：2008.7

  the iridium tetracarbonylate [PPN][Ir(CO)4] (1a) with triphenylcyclopropenyl tetrafluoroborate [C3Ph3][BF4] afforded two dinuclear species Ir2(CO)4(μ,η1:η2-C3Ph3)(μ,η2:η3-C3Ph3) (2) and Ir2(CO)4(μ,η4:η4-C6Ph6) (3a) resulting from the ring opening and in the latter case, coupling of the resulting acyclic, propenyl ligands. The analogous reaction with [PPN][Rh(CO)4] (1b) afforded only the rhodium analogue

  铱tetracarbonylate的反应[PPN]的[Ir（CO）4 ]（1A）与triphenylcyclopropenyl四氟硼酸盐[C 3博士3 ] [BF 4 ]，得到两种双核物种的Ir 2（CO）4（μ，η 1：η 2 - ç 3博士3）（μ，η 2：η 3 -C 3博士3）（2）和Ir 2（CO）4（μ，η 4：η 4 -C 6博士6）（图3a）是由开环产生的，在后一种情况下，是所得无环丙烯基配体的偶联。与[PPN] [Rh（CO）4 ]（1b）的类似反应仅提供3a的铑类似物。