1-acetoxy-4-ethoxycarbonyl-2,5-dihydro-2,2,5,5-tetramethyl-4-methanethiosulfonylmethyl-1H-pyrrole | 149473-20-1

• 英文名称: 1-acetoxy-4-ethoxycarbonyl-2,5-dihydro-2,2,5,5-tetramethyl-4-methanethiosulfonylmethyl-1H-pyrrole
• 英文别名: ethyl 2-[1-acetyloxy-2,2,5,5-tetramethyl-4-(methylsulfonylsulfanylmethyl)pyrrol-3-yl]acetate
• CAS: 149473-20-1
• 化学式: C₁₆H₂₇NO₆S₂
• 分子量: 393.525
• InChiKey: KAHBMCYGHPXIII-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  489.3±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.28
• 重原子数：
  25.0
• 可旋转键数：
  7.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  89.98
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  8.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氨基-3-疏基丙酸甲酯盐酸盐 、 1-acetoxy-4-ethoxycarbonyl-2,5-dihydro-2,2,5,5-tetramethyl-4-methanethiosulfonylmethyl-1H-pyrrole 在 碳酸氢钠 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-acetoxy-4-ethoxycarbonyl-2,5-dihydro-2,2,5,5-tetramethyl-3--1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of New 3,4-Disubstituted 2,5-Dihydro-1H-pyrrol-1-yloxyl Spin-Label Reagents via Allylic Rearrangements

  摘要：

  合成了几个3,4-二取代的2,5-二氢-1H-吡咯-1-氧基自由基。2,5-二氢-3-羟甲基-2,2,5,5-四甲基-1H-吡咯-1-氧基自由基（1）经Claisen重排反应与三乙基原乙酸酯反应，得到外烯烃化合物2。将其转化为1-乙酸氧基衍生物3，然后在烯丙位进行溴化。随后的重排反应得到内烯烃化合物1-乙酸氧基-4-溴甲基-3-乙氧羰甲基-2,2,5,5-四甲基-1H-吡咯自由基（4）。烯丙位的溴可以被亲核试剂（NaSCN、KSeCN、硫脲、硒脲、NaN3和KSSO2Me）取代，得到5a-e和26。无磁性的硫氰酸盐和硒氰酸盐可以用硼氢化钠还原成自由的硫醇和硒醇单自由基，这些自由基被氧化成可逆的、酯功能化的二硫化物或二硒化物双自由基试剂24和25。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25870
• 作为产物：
  描述：

  3-羟基甲基-2,2,5,5-四甲基吡咯啉-N-氧自由基 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 过氧化氢苯甲酰 、 丙酸 、 三乙胺 、 维生素 C 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 四氯化碳 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 1-acetoxy-4-ethoxycarbonyl-2,5-dihydro-2,2,5,5-tetramethyl-4-methanethiosulfonylmethyl-1H-pyrrole
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of New 3,4-Disubstituted 2,5-Dihydro-1H-pyrrol-1-yloxyl Spin-Label Reagents via Allylic Rearrangements

  摘要：

  合成了几个3,4-二取代的2,5-二氢-1H-吡咯-1-氧基自由基。2,5-二氢-3-羟甲基-2,2,5,5-四甲基-1H-吡咯-1-氧基自由基（1）经Claisen重排反应与三乙基原乙酸酯反应，得到外烯烃化合物2。将其转化为1-乙酸氧基衍生物3，然后在烯丙位进行溴化。随后的重排反应得到内烯烃化合物1-乙酸氧基-4-溴甲基-3-乙氧羰甲基-2,2,5,5-四甲基-1H-吡咯自由基（4）。烯丙位的溴可以被亲核试剂（NaSCN、KSeCN、硫脲、硒脲、NaN3和KSSO2Me）取代，得到5a-e和26。无磁性的硫氰酸盐和硒氰酸盐可以用硼氢化钠还原成自由的硫醇和硒醇单自由基，这些自由基被氧化成可逆的、酯功能化的二硫化物或二硒化物双自由基试剂24和25。

  DOI：

  10.1055/s-1993-25870