di-μ-acetatotetrakis(dihaptoethene)dirhodium(I) | 88411-47-6

• 英文名称: di-μ-acetatotetrakis(dihaptoethene)dirhodium(I)
• 英文别名: di-μ-acetatotetrakis(dihaptoethene)dirhodium；[Rh(η²-C₂H₄)₂(μ-OAc)]₂；[Rh(μ-OAc)(η²-C₂H₄)₂]₂
• CAS: 88411-47-6
• 化学式: C₁₂H₂₂O₄Rh₂
• 分子量: 436.115
• InChiKey: IGUFTNIEPWMKSZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-μ-acetatotetrakis(dihaptoethene)dirhodium(I) 、 2,6-bis-((dicyclohexylphosphino)methyl)pyridine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 以65%的产率得到(^CyPNP)Rh(OAc)
  参考文献：
  名称：

  添加剂对芳烃CH–H活化的影响：双膦钳型配体负载的Rh催化剂的研究

  摘要：

  氢-氘交换（H / D交换）是一种通常用于研究过渡金属配合物催化C-H（D）键的催化活化的方法。在这项研究中，一系列的添加剂进行了研究为甲苯的H / d交换d 8，使用（用乙酸（HOAc）纯化ř PNP）的Rh（X）配合物（R =膦取代基，包括环己基，异丙基和叔丁基； X ＝三氟乙酸盐或乙酸盐）作为前催化剂。发现Cu（OAc）2和AgOAc添加剂通过促进向活性物质（R的转化）有利于Rh介导的甲苯对C–H（D）活化和间-对选择性的活化。PNP）Rh物种，并稳定Rh催化剂从分解到失活的Rh。相反，非氧化路易斯酸添加剂，例如B（OMe）3或NaOAc，在促进Rh催化的甲苯CH活化方面无效。发现络合物（R PNP）Rh III（H）（X）2和[（R PNP）Rh I（CO）] [X]（X = TFA或OAc）是催化H / D交换的中间体。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00623
• 作为产物：
  描述：

  bis(ethylene)rhodium(I) chloride dimer 、 sodium acetate trihydrate 以 乙醚 为溶剂， 以92%的产率得到di-μ-acetatotetrakis(dihaptoethene)dirhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  双（乙烯）铑（I）和铱（I）羧酸基配合物的合成和反应性†

  摘要：

  的[Rh（μ-O 2 CCH 3）（C 2 H ^ 4）2 ] 2（3）和类似carboxylatobis-（烯烃）铑（I）配合物的[Rh（μ-O 2 CR）（烯烃）2 ] 2（[4–6）几乎是在[RhCl（C 8 H 14）2 ] 2（1）或[RhCl（C 2 H 4）2 ] 2（2）和CH 3 CO 2 Na·3 H的非均相条件下定量制备的分别为2 O或RCO 2 H / NaOH。的X射线晶体结构分析3证实了乙酸根配体的桥连位置。物[Ir（μ-O的合成2 CCH 3）（C 2 H ^ 4）2 ] 2（10）用同样地进行[的IrCl（C 2 H ^ 4）2 ] 2（8）和CH 3 CO 2以Na·3 H 2 O为起始原料。所述monoethene复杂反式-的[Ir（η 1 -O 2 CCH由10和P i Pr 3获得（3）（C 2 H 4）-（P i Pr 3）2 ]（11）。它用H反

  DOI：

  10.1002/cber.19961290609
• 作为试剂：
  描述：

  4-硝基苯乙烯 、 苯 在 di-μ-acetatotetrakis(dihaptoethene)dirhodium(I) 、 copper(II) dipivaloate 、 三甲基乙酸 作用下， 反应 24.0h， 以73%的产率得到1-硝基-4-((E)-苯乙烯基)-苯
  参考文献：
  名称：

  铑催化芳烃有氧烯基化反应合成二苯乙烯

  摘要：

  芳烃烯基化通常通过后期过渡金属介导的 C(sp2)-C(sp2) 交叉偶联实现，但该策略通常需要预官能化底物（例如，具有卤化物或拟卤化物）和/或在芳烃。过渡金属介导的芳烃 CH 活化和烯基化提供了一种功能化芳烃底物的替代方法。在此，我们报告了由芳烃和苯乙烯进行铑催化氧化芳烃烯基化以制备二苯乙烯和二苯乙烯衍生物。芳烃和烯烃上的几个官能团（包括氟化物、氯化物、三氟甲基、酯、硝基、乙酸酯、氰化物和醚基团）的反应是成功的。单取代芳烃的反应对间位和对位的烯基化具有选择性，通常具有大约 2 个：1 选择性，分别。白藜芦醇和 (E)-1,2,3-三甲氧基-5-(4-甲氧基苯乙烯基)苯 (DMU-212) 是通过这种单步方法以高产率合成的。与钯催化的比较表明，铑催化对单取代芳烃的间位官能化具有更高的选择性，并且Rh催化对卤素基团的耐受性更好。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03935

文献信息

• A β-Carbon elimination strategy for convenient in situ access to cyclopentadienyl metal complexes
  作者：G. Smits、B. Audic、M. D. Wodrich、C. Corminboeuf、N. Cramer

  DOI：10.1039/c7sc02986a

  日期：——

  requires the individual preparation, purification and storage of each ligand/metal combination. Alternative, ideally in situ, complexation protocols would be of high utility. We disclose a new approach to access Cp metal complexes. Common metal precursors rapidly react with cyclopentadienyl carbinols via β-carbon eliminations to directly give the Cp-metal complexes. An advantage of this is the direct and flexible

  量身定制的环戊二烯基（Cp）配体的电子和位阻性质是调节其金属配合物催化性质的有力手段。这需要每种配体/金属组合的单独制备，纯化和储存。替代地，理想地原位地，络合方案将是高度有用的。我们公开了一种访问Cp金属络合物的新方法。常见的金属前体通过β-碳消除与环戊二烯基甲醇迅速反应，直接得到Cp-金属配合物。这样的优点是可存储的预配体的直接和灵活的使用。不需要辅助碱，并且可以在反应容器中原位制备Cp络合物用于后续的催化转化。
• Mechanistic Studies of Single-Step Styrene Production Catalyzed by Rh Complexes with Diimine Ligands: An Evaluation of the Role of Ligands and Induction Period
  作者：Weihao Zhu、Zhongwen Luo、Junqi Chen、Chang Liu、Lu Yang、Diane A. Dickie、Naiming Liu、Sen Zhang、Robert J. Davis、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1021/acscatal.9b01480

  日期：2019.8.2

  catalytic benzene alkenylation using different diimine ligated Rh(I) acetate complexes and Cu(OAc)2 as the oxidant revealed statistically identical results in terms of activity and product selectivity. Under ethylene pressure, two representative diimine ligated rhodium(I) acetate complexes were demonstrated to exchange the diimine ligand with ethylene rapidly to form [Rh(μ-OAc)(η2-C2H4)2]2 and free diimine

  使用不同的二亚胺连接的乙酸Rh（I）络合物和Cu（OAc）2作为氧化剂的催化苯烯基化反应的研究表明，就活性和产物选择性而言，统计学上相同的结果。下的乙烯压力，两个代表性二亚胺连接铑（I）配合物乙酸被证明与乙烯迅速交换二亚胺配体与形式的[Rh（μ-OAC）（η 2 -C 2 H ^ 4）2 ] 2和自由二亚胺。因此，得出的结论是，在催化条件下，二亚胺配体不太可能与活性Rh催化剂配位。在使用市售的铜（OAC）催化条件下150℃ 2作为氧化剂时，铑[Rh（μ-OAC）（η 2-C 2 H 4）2 ] 2经历快速分解以形成催化惰性和不溶性Rh物质，然后逐渐溶解不溶性Rh形成可溶Rh，对苯乙烯生产具有活性。因此，在某些条件下观察到的诱导期很可能是由于形成不溶的Rh（快速），然后再溶解Rh（缓慢）所致。通过使用已预热的可溶性Cu（II）氧化剂或Cu（OAc）2，可以抑制Rh的分解过程并保持催化活性Rh
• Mechanistic Studies of Single-Step Styrene Production Using a Rhodium(I) Catalyst
  作者：Benjamin A. Vaughan、Sarah K. Khani、J. Brannon Gary、James D. Kammert、Michael S. Webster-Gardiner、Bradley A. McKeown、Robert J. Davis、Thomas R. Cundari、T. Brent Gunnoe

  DOI：10.1021/jacs.6b10658

  日期：2017.2.1

  and a Cu(II) oxidant to styrene using the Rh(I) catalyst (FlDAB)Rh(TFA)(η2-C2H4) [FlDAB = N,N'-bis(pentafluorophenyl)-2,3-dimethyl-1,4-diaza-1,3-butadiene; TFA = trifluoroacetate] has been reported to give quantitative yields (with Cu(II) as the limiting reagent) and selectivity combined with turnover numbers >800. This report details mechanistic studies of this catalytic process using a combined experimental

  使用 Rh(I) 催化剂 (FlDAB)Rh(TFA)(η2-C2H4) [FlDAB = N,N'-bis(五氟苯基)-2,3-二甲基-1,4-二氮杂-1,3-丁二烯；据报道，TFA = 三氟乙酸盐] 可提供定量产率（以 Cu(II) 作为限制试剂）和选择性结合周转数 >800。本报告详细介绍了使用组合实验和计算方法对该催化过程进行的机理研究。用配合物 (FlDAB)Rh(OAc)(η2- ) 检测催化作用表明，反应速率依赖于一级和半级之间的催化剂浓度，该浓度随温度和乙烯浓度而变化，一级依赖于乙烯浓度在较高乙烯浓度下饱和，以及对 Cu(II) 氧化剂浓度的零级依赖性。发现动力学同位素效应随 (FlDAB)Rh(OAc)(η2- ) 的阶数线性变化，当 [Rh] 处于半阶状态时没有表现出 KIE，kH/kD 值为 6.7（ 6) 当 [Rh] 处于一阶状态时。从这些结合的实验和计算研究中，提出了涉及所有单体