一氧化碳和
氮丙啶的偶联已被证明在 PhCH2C(O)Co(CO)4 存在下对共聚单体交替链具有选择性,以提供聚β-拟肽。在本文中,我们通过使用 CH3C(O)Co(CO)3L(L = PPh3 (1) 和 P(o-tolyl))的原位红外光谱研究了 CO 和 N-丁基
氮丙啶反应的机理方面3 (2)) 作为预催化剂。预催化剂 1 在催化条件下作为 1 和 CH3C(O)Co(CO)4 的平衡混合物存在于溶液中,并提供聚-β-丁基丙
氨酸和相应的内酰胺。相比之下,具有空间体积庞大且不稳定的 P(邻
甲苯基) 3
配体的预催化剂 2 在催化过程中仅提供溶液中的酰基四
羰基钴物质,同时选择性地生产共聚物。用预催化剂 2 进行的动力学研究表明,偶联反应对催化剂具有一级依赖性,对 N-丁基
氮丙啶具有一级依赖性,并且在 17-69 bar 的压力范围内仅对 CO 浓度有轻微的依赖性。共聚反应的工作机制模型包括