本文描述了通过
金属-
CO2 加合物直接形成碳-碳键的 电
化学还原。 对五配位低价多
吡啶Ru配合物的亲电攻击提供了Ru-η1- 加合物,通过质子介质中的酸碱平衡和在非质子条件下氧化物转移到 ,它很容易转化为Ru-CO物种. 质子溶液中所得 Ru-CO 的双电子还原竞争性地导致 Ru-CO 键断裂(CO 析出)并形成热不稳定的 Ru-CHO 键。除了将后者进一步还原为 Ru-CH2OH 作为 OH 和 HOOCCH2OH 的前体之外,Ru-CHO 与 反应生成 HCOOH,并再生 Ru-CO 作为 CO 的前体。因此,在质子溶液中多电子还原 的困难归因于 Ru-CHO 的热不稳定性和强
氢化物供体特性。另一方面,在 (
CH3)4N+ 或 I 的非质子条件下,Ru-CO 的双电子还原会产生...