trans-Pd(phenyl)Br(trimethylphosphine)2 | 160568-67-2

• 英文名称: trans-Pd(phenyl)Br(trimethylphosphine)2
• 英文别名: Pd(phenyl)(trimethylphosphine)2Br；trans-[PdPh(Br)(PMe3)2]；trans-[PdBr(trimethylphosphine)2(C6H5)]；trans-PdBr(phenyl)(PMe3)2；trans-(PMe3)2Pd(Ph)(Br)；cis-[PdBr(trimethylphosphine)2(C6H5)]；cis-PdBr(phenyl)(PMe3)2；cis-[Pd(PMe3)2(C6H5)Br]
• CAS: 160568-67-2；926906-32-3
• 化学式: C₁₂H₂₃BrP₂Pd
• 分子量: 415.586
• InChiKey: FROWJAJSKHVDRN-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-Pd(phenyl)Br(trimethylphosphine)2 在 olefin 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 trans-dibromobis(trimethylphosphane)palladium 、 氢溴酸
  参考文献：
  名称：

  阳离子有机钯配合物的合成与性能。通过从反式-[PdBr(Ph)(PMe3)2] 生成阳离子钯配合物显着提高烯烃插入钯-芳基键的速率

  摘要：

  在吡啶、吡啶配位和溶剂配位的阳离子配合物存在和不存在下，通过 AgBF4 去除反式-[PdBr(Ph)(PMe3)2] (1) 中的溴化物配体，反式-[PdBr(Ph)(PMe3)2 )2]BF4 (2) 和反式-[PdPh(溶剂)(PMe3)2]BF4 (3)。这些阳离子苯基钯配合物比母体中性配合物 1 对烯烃显示出更大的反应性，通过插入和β-氢消除过程得到苯化烯烃。关于丙烯酸甲酯插入苯基-钯键的动力学研究表明，该反应是苯基钯配合物中的一级反应，将吡啶加成到含有 2 和丙烯酸甲酯的系统中会抑制烯烃的插入反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.654
• 作为产物：
  描述：

  dichlorobis(trimethylphosphine)palladium 、 苯基溴化镁 、 三甲基膦 在 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以39%的产率得到trans-Pd(phenyl)Br(trimethylphosphine)2
  参考文献：
  名称：

  阳离子有机钯配合物的合成与性能。通过从反式-[PdBr(Ph)(PMe3)2] 生成阳离子钯配合物显着提高烯烃插入钯-芳基键的速率

  摘要：

  在吡啶、吡啶配位和溶剂配位的阳离子配合物存在和不存在下，通过 AgBF4 去除反式-[PdBr(Ph)(PMe3)2] (1) 中的溴化物配体，反式-[PdBr(Ph)(PMe3)2 )2]BF4 (2) 和反式-[PdPh(溶剂)(PMe3)2]BF4 (3)。这些阳离子苯基钯配合物比母体中性配合物 1 对烯烃显示出更大的反应性，通过插入和β-氢消除过程得到苯化烯烃。关于丙烯酸甲酯插入苯基-钯键的动力学研究表明，该反应是苯基钯配合物中的一级反应，将吡啶加成到含有 2 和丙烯酸甲酯的系统中会抑制烯烃的插入反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.68.654

文献信息

• Comparison of the Reactivities of Neutral and Cationic Organopalladium Complexes toward CO, Isocyanides, and Olefins
  作者：Yoshihito Kayaki、Isao Shimizu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.70.917

  日期：1997.4

  organopalladium complexes [PdR(solvent)(L)2]+A− 2 (R = organic group, L = tertiary phosphine, A = counter anion such as BF4, PF6, and triflate) have been prepared by removal of the halide ligand X in neutral complexes, [PdR(X)(L)2] 1 with an equimolar amount of silver salt. The cationic complexes 2 show much greater rates of CO insertion than the parent neutral complexes 1. Comparison of the reactivities

  阳离子溶剂配位的有机钯配合物 [PdR(solvent)(L)2]+A−2（R = 有机基团，L = 叔膦，A = 抗衡阴离子，如 BF4、PF6 和三氟甲磺酸盐）已通过去除中性配合物中的卤化物配体X，[PdR(X)(L)2] 1 与等摩尔量的银盐。阳离子配合物 2 显示出比母体中性配合物 1 更高的 CO 插入率。 2 和其他阳离子配合物 [PdMe(Y)(L)2]+ 的反应性比较（Y = 强配位配体，如叔膦、吡啶和异氰化物）向 CO 插入表明进入 CO 的位点的可用性是决定其反应性的主要因素。相比之下，异氰化物插入 Pd-C 键不受占据有机钯配合物中的空位的阻碍。
• Removal of a Palladium-Bound Tertiary Phosphine Ligand with Silver(I) Salts to Generate Cationic Monoorganopalladium(II) Complexes Having One Trimethylphosphine Ligand
  作者：Yoshihito Kayaki、Isao Shimizu、Akio Yamamoto

  DOI：10.1246/bcsj.70.1135

  日期：1997.5

  of 2 with an additional amount of the silver salt yields a cationic monoorganopalladium(II) complex coordinated with one PMe3 ligand, cis-[PdR(L)(s)2]+3 by removing one of the PMe3 ligands in 2. The cationic mono-phosphine complex 3 can be also prepared by addition of an equimolar amount of a silver salt to the neutral dinuclear Cl-bridged, monophosphine complex [PdMe(μ-Cl)(PMe3)]25. The cis configuration

  处理中性单有机双（三甲基膦）钯 (II) 卤化物络合物，反式-[PdR(X)(L)2] 1（R = Me、Et 或 Ph 基团，X = 卤化物配体，L = 三甲基膦），用等摩尔量的银盐（如 AgBF4）通常会产生阳离子单有机双（三甲基膦）钯 (II) 络合物，反式-[PdR(s)L2]BF4（s = 溶剂）2。但在与 1 反应或用额外量的银盐处理 2 产生阳离子单有机钯 (II) 配合物与一个 PMe3 配体，cis-[PdR(L)(s)2]+3 通过去除 PMe3 中的一个2中的配体。阳离子单膦配合物3也可以通过将等摩尔量的银盐加入到中性双核Cl-桥连的单膦配合物[PdMe(μ-Cl)(PMe3)]25中来制备。3 的顺式构型通过核磁共振谱与阳离子、环辛二烯 (COD) 配位的单甲基单(三甲基膦)钯配合物、顺式-[Pd...