氯硅烷 | 13465-78-6

• 分子结构分类: 无机化合物 - 混合金属/非金属化合物 - 类金属盐
• 中文名称: 氯硅烷
• 英文名称: chlorosilane
• 英文别名: monochlorosilane；hydrochlorosilane；Silylchloride
• CAS: 13465-78-6
• 化学式: ClH₃Si
• 分子量: 66.5623
• InChiKey: KOPOQZFJUQMUML-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -118°C
• 沸点：
  -30,4°C
• 密度：
  1,145 g/cm3
• 闪点：
  -90°C (-133°F)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.49
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  No

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氯硅烷 在 硫化氢 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 生成 二氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  Stock, A.; Somieski, C., Chemische Berichte, 1923, vol. 56, p. 247 - 252

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  四氯化硅 在 LiCl 、 AlCl₃ 、 HCl 作用下， 以 melt 为溶剂， 生成 氯硅烷
  参考文献：
  名称：

  Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Cl: SVol.B1, 78, page 206 - 208

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  2,2'-联二噻吩 在 正丁基锂 、 氯硅烷 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 以71%的产率得到tris[5-(2,2'-bithienyl)silane]
  参考文献：
  名称：

  苯二甲硅烷：出乎意料的结构和反应活性

  摘要：

  通过使噻吩基锂与氯二甲基硅烷，二氯甲基硅烷和三氯硅烷反应来制备5-（2,2'-噻吩基）氢硅烷。结果表明，与（2-噻吩基）二甲基硅烷相比，5-（2,2'-噻吩基）二甲基硅烷在单取代乙炔衍生物的氢化硅烷化反应中具有更高的反应性。π共轭链的延长导致氢化硅烷化反应的选择性增加。通过X射线分析已经确定了双[5-（2,2'-噻吩基）]甲基硅烷的不寻常结构。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00340-5

文献信息

• Lewis Base Catalyzed Selective Chlorination of Monosilanes
  作者：Alexander G. Sturm、Julia I. Schweizer、Lioba Meyer、Tobias Santowski、Norbert Auner、Max C. Holthausen

  DOI：10.1002/chem.201803921

  日期：2018.12.3

  A preparatively facile, highly selective synthesis of bifunctional monosilanes R2SiHCl, RSiHCl2 and RSiH2Cl is reported. By chlorination of R2SiH2 and RSiH3 with concentrated HCl/ether solutions, the stepwise introduction of Si−Cl bonds is readily controlled by temperature and reaction time for a broad range of substrates. In a combined experimental and computational study, we establish a new mode

  据报道，双官能甲硅烷R 2 SiHCl，RSiHCl 2和RSiH 2 Cl的制备容易，选择性高。通过氯化R 2 SiH 2和RSiH 3在浓盐酸/乙醚溶液中，Si-Cl键的逐步引入很容易受温度和反应时间的控制，适用于多种基材。在一项组合的实验和计算研究中，我们建立了一种新的Si-H键激活模式，该模式由路易斯碱（例如醚，胺，膦和氯离子）辅助。对基本反应机理的阐明表明，通过氢键网络的酒精辅助同样有效且具有选择性。值得注意的是，在中等反应条件下未观察到烷氧基硅烷或硅氧烷的形成。
• New Derivatives of the Silyl Radical
  作者：H. J. EMELÉUS、NICHOLAS MILLER

  DOI：10.1038/142996b0

  日期：1938.12

  THE compound monochlorosilane, SiH3Cl, prepared in 1919 by Stock, was shown by him to yield volatile monomeric derivatives in its reactions with water and ammonia. With water it forms the compound (SiH3)2O, which is a gas, b.p.—15.2° ; and with ammonia the product is an amine-like body of the formula N(SiH3)3, b.p. + 52°. This field appeared to us to be one which was capable of great extension, and we have already made a number of interesting observations. Thus we find that monochlorosilane reacts spontaneously and quantitatively with methyl-amine according to the equation: The product, methyldisilylamine, is a liquid, b.p. + 32.3°, which is stable in air, but is quantitatively hydrolysed by alkali: its formula has been established by analysis and by vapour density determinations. It differs from aliphatic amines in being quantitatively decomposed by hydrogen chloride: Ethyldisilylamine, prepared by identical methods, is a liquid of very similar properties, boiling at + 65.9°.

  1919年，斯托克制备的化合物一氯硅烷SiH3Cl，被他证实能与水和氨反应生成挥发性的单体衍生物。与水反应生成化合物(SiH3)2O，这是一种气体，沸点为-15.2°C；与氨反应生成一种类似胺的物质，分子式为N(SiH3)3，沸点为+52°C。在我们看来，这个领域有很大的扩展潜力，我们已经观察到了许多有趣的现象。例如，我们发现一氯硅烷会自发地、定量地与甲胺反应，生成产物甲基二硅胺，这是一种液体，沸点为+32.3°C，它在空气中稳定，但会被碱定量水解：其分子式已通过分析和蒸汽密度测定确定。它与脂肪胺的不同之处在于会被盐酸定量分解：通过相同的方法制备的乙基二硅胺，是一种性质非常相似的液体，沸点为+65.9°C。
• Absolute rate constants for silylene reactions with diatomic molecules
  作者：J.O. Chu、D.B. Beach、R.D. Estes、J.M. Jasinski

  DOI：10.1016/0009-2614(88)87027-1

  日期：1988.1

  Absolute rate constants have been determined for the reaction of SiH2 with the diatomics HCl, Cl2, NO and O2. Upper limits are reported for rate constants for the reaction of SiH2 with N2 and CO. Comparisons are made between the reactivity of silylene, singlet methylene and halogenated silylenes.

  已经确定了SiH 2与双原子的HCl，Cl 2，NO和O 2的反应的绝对速率常数。报道了SiH 2与N 2和CO反应的速率常数的上限。在甲硅烷基，单线亚甲基和卤代甲硅烷基的反应性之间进行了比较。
• An Experimental and Theoretical Study of Spin−Spin Coupling in Chlorosilanes
  作者：Knut Thorshaug、Ole Swang、Ivar M. Dahl、Anja Olafsen

  DOI：10.1021/jp060704g

  日期：2006.8.1

  An experimental and theoretical study of the absolute value of the one-bond spin-spin coupling constant |(1)J(Si,H)| in SiH(n)Cl(4-n) (n = 0-4) dissolved in THF-d(8) is presented. We found |(1)J(Si,H)| to increase with an increasing number of chlorine substituents, and the quantitative changes were found to differ from the values previously reported for the same compounds dissolved in cyclohexane-d(12)

  单键自旋-自旋耦合常数|（1）J（Si，H）|的绝对值的实验和理论研究 给出了溶解在THF-d（8）中的SiH（n）Cl（4-n）（n = 0-4）的溶液。我们发现|（1）J（Si，H）| 随着氯取代基数量的增加而增加，并且定量变化与先前报道的溶解在环己烷-d（12）中的相同化合物的值不同。我们还报告|（1）J（Si，H）|中的变化。作为温度的函数，我们发现氯取代的硅烷与温度线性相关，而对于SiH（4）则与温度无关。此外，|（1）J（Si，H）|的温度依赖性 在不同的氯硅烷之间变化。通过量子化学DFT计算研究了溶剂-溶质相互作用。
• Process For Preparing Si-H-Containing Silanes
  申请人：Geisberger Gilbert

  公开号：US20080319214A1

  公开（公告）日：2008-12-25

  Silanes of the general formula (1) R a SiH b X 4-b-a (1) are prepared by disproportionating at least one more highly chlorinated silane in the presence of a homogeneous catalyst in an apparatus with at least one reactive distillation column and at least one additional reactor selected from among prereactors and side reactors, where R is an alkyl, aryl, alkaryl or haloalkyl radical, X is a halogen atom, a is 0 or 1, and b is 2, 3 or 4.

  通式（1） R a SiH b X 4-b-a （1） 的硅烷通过在至少一个高氯化硅烷存在的情况下，在至少一个具有至少一个反应蒸馏柱和至少一个选自预反应器和侧反应器的附加反应器的装置中，通过不均等反应制备，其中 R是烷基、芳基、烷芳基或卤代烷基基团， X是卤素原子， a为0或1，且 b为2、3或4。