dilithio-m-carborane | 17217-89-9

• 英文名称: dilithio-m-carborane
• 英文别名: 1,7-dilithiodicarba-closo-dodecaborane；1,7-dilithio-1,7-dicarbadodecaborane；dilithio-meta-carbaborane
• CAS: 17217-89-9
• 化学式: C₂H₁₀B₁₀Li₂
• 分子量: 156.093
• InChiKey: UPBUXURSGBQIEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dilithio-m-carborane 在 盐酸 、 二氧化碳 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 1,7-dicarba-closo-dodecarborane
  参考文献：
  名称：

  Korshak, V. V.; Zhigach, A. F.; Sobolevskii, M. V., 1970, vol. 13, p. 2737 - 2740

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,7-dicarba-closo-dodecaborane(12) 在 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 苯 为溶剂， 生成 dilithio-m-carborane
  参考文献：
  名称：

  [2,2]对环烷的o-andm-碳硼烷衍生物的合成和[2,2]对环烷和碳硼烷系列酮的异常克莱门森还原

  摘要：

  开发了合成 [2,2] 对环芳烃衍生物的方法，该衍生物在 4 位含有 o-和 m-碳硼烷基取代基，与 [2,2] 对环芳烃系统通过一或两个碳原子（醇和酮）隔开。[2,2] 对环烷和碳烷系列的许多酮的克莱门森还原异常发生。首次在中性介质中在乙醇中用锌将 1-苯甲酰基-o-碳硼烷还原为相应的醇。

  DOI：

  10.1007/bf02496219

文献信息

• Synthesis of organoelement derivatives of barenes (carboranes)
  作者：L.I. Zakharkin、V.I. Bregadze、O.Yu. Okhlobystin

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)94161-5

  日期：1965.9

  The preparation of organoelement derivatives of barenes by alkylation (barenylation) of various mercury, silicon germanium, tin, phosphorus, arsenic and antimony halides is described. Attempts to prepare the tetrabarenyltin and tribarenylphosphine compounds failed because of steric hindrance. The increase in size of the arsenic and antimony atoms allowed the tri-substituted compounds to be prepared

  描述了通过各种汞，硅锗，锡，磷，砷和锑的卤化物的烷基化（戊烯基化）来制备戊烯的有机元素衍生物。由于空间位阻，尝试制备四烯基锡和三烯基膦化合物的尝试失败。砷和锑原子尺寸的增加使得可以制备三取代的化合物。
• The preparation and study of some organomercuric derivatives of neobarenes (m-carboranes)
  作者：L.I. Zakharkin、L.S. Podvisozkaya

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)85360-7

  日期：1967.3

  The preparation of symmetrical and mixed neobarenylmercury compounds is described. Organomercuric derivatives of neobarenes react with electrophilic reagents (e.g., hydrogen chloride, mercuric chloride, bromine) under more vigorous conditions than dialkyl- and diaryl-mercurials but more easily than barenylmercury compounds. Neobarenylmercury compounds show high thermal stability; however, methyl(methylneobarenyl)-

  描述了对称和混合的新戊烯基汞化合物的制备。新戊烯的有机汞衍生物与亲电试剂（例如，氯化氢，氯化汞，溴）在比二烷基汞和二芳基汞更强的条件下反应，但比戊烯基汞化合物更容易反应。新戊烯基汞化合物显示出高的热稳定性；然而，对称的是在250°的甲基（甲基新戊烯基）-和甲基（苯基新戊烯基）汞，得到相应的双（新戊烯基）汞。苯基新戊烯基（苯基戊烯基）汞与氯化氢的反应导致苯基戊烯基优先裂解为苯基戊烯。肼对新戊烯基汞卤化物的作用产生金属汞和相应的新戊烯。
• Carborane Photochemistry Triggered by Aryl Substitution: Carborane-Based Dyads with Phenyl Carbazoles
  作者：Kyung-Ryang Wee、Won-Sik Han、Dae Won Cho、Soonnam Kwon、Chyongjin Pac、Sang Ook Kang

  DOI：10.1002/anie.201109069

  日期：2012.3.12

  A bright combination: A new type of donor–acceptor dyad, carbazolylaryl‐substituted ortho‐carboranes, which are conveniently prepared from the corresponding acetylenes and decaborane pathways, showed unique excited‐state behavior associated with electron transfer unlike the meta‐ and para‐counterparts (see picture).

  明亮的组合：一种新型给体-受体成对的，carbazolylaryl-取代邻-carboranes，其可方便地由相应的炔烃及十硼烷的途径来制备，显示出与不同于电子转移相关联的唯一的激发态行为的元-和对位-counterparts （见图）。
• The introduction of elastomeric behavior into polycarboranylenesiloxane SiB-1 polymers from the closo-carborane C2B5H7
  作者：R. E. Kesting、K. F. Jackson、E. B. Klusmann、F. J. Gerhart

  DOI：10.1002/app.1970.070141008

  日期：1970.10

  The copolymerization of a small amount of the larger (C2B8 and C2B10) carboranes with the smaller C2B5 carborane resulted in the formation of an elastomeric SiB-1 carboranesiloxane, a polymer hitherto prepared only in crystalline form. Although the elastomeric behavior of the uncured SiB-1 copolymer decreased with time, curing stabilized the rubber by inhibiting crystallization.

  少量较大的（C 2 B 8和C 2 B 10）碳硼烷与较小的C 2 B 5碳硼烷的共聚导致形成弹性体SiB-1碳硼烷硅氧烷，这是迄今为止仅以结晶形式制备的聚合物。尽管未固化的SiB-1共聚物的弹性行为随时间降低，但固化通过抑制结晶作用使橡胶稳定。
• C,C′-Bis(benzodiazaborolyl)dicarba-closo-dodecaboranes: Synthesis, structures, photophysics and electrochemistry
  作者：Lothar Weber、Jan Kahlert、Regina Brockhinke、Lena Böhling、Johannes Halama、Andreas Brockhinke、Hans-Georg Stammler、Beate Neumann、Carlo Nervi、Rachel A. Harder、Mark A. Fox

  DOI：10.1039/c3dt51125a

  日期：——

  Six new C,C′-bis(benzodiazaborolyl)dicarba-closo-dodecaboranes, 1,A-R2-1,A-C2B10H10, where R represents the group 2-(1,3-Et2-1,3,2-N2BC6H4) or 2-(1,3-Ph2-1,3,2-N2BC6H4) and A is 2, 7 or 12, were synthesized from o-, m-, and p-dicarbadodecaboranes (carboranes) by lithiation and subsequent treatment with the respective 2-bromo-1,3,2-benzodiazaboroles. UV-visible and fluorescence spectra of all carboranes display low energy charge transfer emissions. While such emissions with Stokes shifts between 17 330 and 21 290 cm−1 are typical for C,C′-bis(aryl)-ortho-carboranes, the observed low-energy emissions with Stokes shifts between 8320 and 15 170 cm−1 for the meta- and para-isomers are unusual as high-energy emissions are typical for meta- and para-dicarbadodecaboranes. Fluorescence quantum yields (ϕF) for the novel 1,7- and 1,12-bis(benzodiazaborolyl)-carboranes depend on the substituents at the nitrogen atoms of the heterocycle. Thus, the para-carborane with N-ethyl substituents 1,12-(1′,3′-Et2-1′,3′,2′-N2BC6H4)2-1,12-C2B10H10 has a ϕF value of 41% in cyclohexane solution and only of 9% in the solid state, whereas the analogous 1,12-(1′,3′-Ph2-1′,3′,2′-N2BC6H4)2-1,12-C2B10H10 shows quantum yields of 3% in cyclohexane solution and 72% in the solid state. X-ray crystallographic, computational and cyclic voltammetry studies for these carboranes are also presented.

  六种新的 C,Câ²-双（苯并二氮硼酰基）二卡巴-氯代十二硼烷 1,A-R2-1,A-C2B10H10，其中 R 代表 2-（1,3-Et2-1,3,2-N2BC6H4）或 2-（1,3-Ph2-1,3,2-N2BC6H4）基团，A 为 2、7或12，通过石化作用从邻、间和对二碳十二硼烷（碳硼烷）合成，然后用相应的 2-溴-1,3,2-苯并二氮硼烷处理。所有碳硼烷的紫外可见光谱和荧光光谱都显示出低能电荷转移发射。对于 C,C²-双（芳基）正硼烷来说，这种斯托克斯位移介于 17â330 和 21â290 cmâ1 之间的发射是典型的，而对于元异构体和对位异构体来说，观察到的斯托克斯位移介于 8320 和 15â170 cmâ1 之间的低能发射是不寻常的，因为元和对位二碳酸二硼烷具有典型的高能发射。新型 1,7- 和 1,12- 双（苯并二氮硼烷基）硼烷的荧光量子产率（ÏF）取决于杂环氮原子上的取代基。因此，带有 N-乙基取代基 1,12-(1â²,3â²-Et2-1â²,3â²,2â²-N2BC6H4)2-1,12-C2B10H10 的对位硼烷在环己烷溶液中的 ÏF 值为 41%，而在固态中仅为 9%、而类似的 1,12-(1â²,3â²-Ph2-1â²,3â²,2â²-N2BC6H4)2-1,12-C2B10H10 在环己烷溶液中的量子产率为 3%，在固态中为 72%。此外，还介绍了这些碳硼烷的 X 射线晶体学、计算和循环伏安法研究。