[{Cp*RuI}4] | 126847-86-7

• 英文名称: [{Cp*RuI}4]
• 英文别名: tetrakis(η5-penatmethylcyclopentadienyl)tetrakis(μ3-iodo)tetraruthenium(II)；[{Cp*RuI}₄]；[Cp(*)Ru(μ3-I)]4
• CAS: 126847-86-7
• 化学式: C₄₀H₆₀I₄Ru₄
• 分子量: 1452.81
• InChiKey: PAKRMVXNZVLJGW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [{Cp*RuI}4] 、 异丙基二硫醚 以 四氢呋喃 为溶剂， 以50%的产率得到[(Cp(*)RuI(μ-S(i)Pr))2]
  参考文献：
  名称：

  卤素对硫醇基桥接的钌配合物在炔丙基取代反应中的催化活性的显着影响

  摘要：

  制备了硫氰酸桥二溴和二碘二钌络合物[{Cp * RuX（μ-SR）} 2 ]（X = Br，I; R = Me，i Pr），并通过X射线分析对其进行了表征。在一些亲核试剂1-苯基-2-丙炔-1-醇的丙炔取代反应它们的催化活性的检查揭示，配合物[{的Cp * RUX（μ-S我PR）} 2 ]（X = Br的，我）工作作为催化剂而有效地少与公调查二氯化类似物比较[{的Cp *的RuCl（μ-S我PR）} 2 ]。

  DOI：

  10.1021/om8011079
• 作为产物：
  描述：

  chloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(II) tetramer 、 sodium iodide 以 乙腈 为溶剂， 以91%的产率得到[{Cp*RuI}4]
  参考文献：
  名称：

  Fagan, Paul J.; Mahoney, Wayne S.; Calabrese, Joseph C., Organometallics, 1990, vol. 9, # 6, p. 1843 - 1852

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  N-(4-hydroxy-4-methylpent-2-yn-1-yl)-4-methyl-N-(2-methylallyl)benzenesulfonamide 在 [{Cp*RuI}4] 、 氢气 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 70.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 2.05h， 以59%的产率得到2-((1S*,6R*)-1-methyl-3-tosyl-3-azabicyclo[4.1.0]heptan-6-yl)propan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  半夹心钌卡宾配合物连接内炔烃的反式氢化和宝石氢化

  摘要：

  用 [Cp*Ru] 基催化剂对内部炔烃进行氢化的特点是非正统的立体化学过程，因为 E-烯烃是通过 H2 的两个 H 原子的反式传递形成的。一项结合实验和计算的研究现在提供了一个全面的机理图：主要形成金属环丙烯（η2-乙烯基配合物），它要么通过协同过程演变成 E-烯烃，要么反应生成半夹心钌卡宾；在这种情况下，起始炔烃的一个碳原子被转化为亚甲基。这种转变代表了 π 键的正式宝石氢化，这几乎没有任何先例。反式氢化和宝石氢化的障碍相似：而 DFT 预测偏向于反式氢化，而 CCSD(T) 发现宝石氢化稍微容易一些。卡宾一旦形成，将结合第二个 H2 分子并演变成所需的 E-烯烃、位置烯烃异构体或相应的烷烃；这种缔合途径解释了为什么双键异构化和过度还原与反式氢化竞争。计算的场景与副氢诱导极化转移 (PHIP) NMR 数据一致，该数据证实了 H2 的直接传递、通过 gem-氢化形成卡宾中间体，以及它们向

  DOI：

  10.1021/jacs.8b00665

文献信息

• Interligand Interactions Dictate the Regioselectivity of<i>trans</i>-Hydrometalations and Related Reactions Catalyzed by [Cp*RuCl]. Hydrogen Bonding to a Chloride Ligand as a Steering Principle in Catalysis
  作者：Stephan M. Rummelt、Karin Radkowski、Dragoş-Adrian Roşca、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.5b01475

  日期：2015.4.29

  mode in the presence of [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) as the catalyst; however, the regioselectivity is often poor with unsymmetrical substrates. This problem can be solved upon switching to a catalyst comprising a [Ru-Cl] bond, provided that the acetylene derivative carries a protic functional group. The R3M unit is then delivered with high selectivity to the alkyne-C atom proximal to this steering substituent

  在 [Cp*Ru(MeCN)3]PF6 (1) 作为催化剂的存在下，内炔与 R3M-H（M = Si、Ge、Sn）的反应遵循非常规的反式加成模式；然而，不对称底物的区域选择性通常很差。如果乙炔衍生物带有质子官能团，则该问题可以通过改用包含 [Ru-Cl] 键的催化剂来解决。然后，R3M 单元以高选择性传递到该控制取代基附近的炔烃-C 原子。这种导向效应源于极化的 [Ru-Cl] 键与质子取代基进行氢键合的能力，这有助于将炔烃上传、激活和锁定在配位球内。氯化物与 -MR3 中心的额外配位体接触将进入的试剂定位在匹配的方向，从而转化为高区域选择性。所提出的负载催化剂内的二次相互作用与大量制备和光谱数据以及固态新型钌 π 配合物 10 和 11 的结构一致。此外，还提出了 [Ru(σ-锡烷)] 配合物 (12a) 的第一个 X 射线结构，它确实具有外围 Ru-Cl……MR3 接触；该加合物也证实炔烃反式加成化学可能涉及
• Johnson, Todd J.; Folting, Kirsten; Streib, William E., Inorganic Chemistry, 1995, vol. 34, # 2, p. 488 - 499
  作者：Johnson, Todd J.、Folting, Kirsten、Streib, William E.、Martin, James D.、Huffman, John C.、Jackson, Sarah A.、Eisenstein, Odile、Caulton, Kenneth G.

  DOI：——

  日期：——