[Os(CH=C(PPh3)CH(OH)-η2-CCH)Cl2(PPh3)2] | 719296-15-8

• 英文名称: [Os(CH=C(PPh3)CH(OH)-η2-CCH)Cl2(PPh3)2]
• 英文别名: OsCl2(CH=C(PPh3)CH(OH)-η2-CCH)(PPh3)2
• CAS: 719296-15-8
• 化学式: C₅₉H₄₉Cl₂OOsP₃
• 分子量: 1128.06
• InChiKey: ASUGHTNALPBOPD-TUXSZDOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Os(CH=C(PPh3)CH(OH)-η2-CCH)Cl2(PPh3)2] 在 CH₃COOH 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以90%的产率得到OsCl2(CH=C(PPh3)C(O)-η2-CH=CH2)(PPh3)2
  参考文献：
  名称：

  协调η的合成2 -α，从锇配位炔醇β不饱和酮Osmacycles复杂

  摘要：

  上的锇配位炔醇复杂OSCL的反应性的研究2（CH = C（PPH 3）CH（OH）-η 2 -C≡CH）（PPH 3）2（1）已经进行了。的治疗1用乙酸，乙二胺，2,2'-联吡啶，trimethylphospine，或三丁基导致了几个协调η的形成2 -α，β不饱和酮osmacycles，包括OSCL 2（CH = C（PPH 3） C（O）-η 2 -CH = CH 2）（PPH 3）2（3），[OSCL（CH = C（PPH 3）C（O）-η 2-CH = CH 2）（PPH 3）（H 2 NCH 2 CH 2 NH 2）]氯（4），[OSCL（CH = C（PPH 3）C（O）-η 2 -CH = CH 2）（ PPH 3）（2,2'-联吡啶）]氯（5），OSCL 2（CH = C（PPH 3）C（O）-η 2 -CH = CH 2）（PME 3）2（6），[ OSCL（CH = C（PPH

  DOI：

  10.1021/om800907v
• 作为产物：
  描述：

  dichlorotris(triphenylphosphine)osmium(II) 、 1,4-戊二炔-3-醇 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.25h， 以62%的产率得到[Os(CH=C(PPh3)CH(OH)-η2-CCH)Cl2(PPh3)2]
  参考文献：
  名称：

  金属-金属芳烃催化体系对未活化脂肪烯烃的选择性双官能化

  摘要：

  有机金属催化剂的设计对于催化反应的发展至关重要。在此，我们描述了一种具有双金属、金属芳烃和钳形配合物特征的异金属[Os-Cu]配合物。该配合物可作为一种高效催化剂，用于未活化烯烃的选择性氨基和氧硒化。提供了 80 多个示例，包括此类反应中具有挑战性的不对称脂肪族烯烃和胺基亲核试剂的底物。这些反应产生具有良好收率和高水平化学、区域和立体选择性的 1,2-双官能化产物。我们的研究揭示了以下内容：（i）通常惰性的锇中心激活N - 或O- 中心的亲核试剂。(ii) 铜-锇键及其协同效应通过使反应组分靠近，在控制选择性方面发挥着重要作用。(iii) 金属芳族部分有助于稳定中间体。这些发现为基于金属-金属芳烃协同效应的催化剂设计提供了一个多功能平台，这是以前用双金属配合物无法实现的。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c12586

文献信息

• Synthesis and Characterization of an Air-Stable <i>p</i>-Osmaphenol
  作者：Lei Gong、Yumei Lin、Guomei He、Hong Zhang、Huijuan Wang、Ting Bin Wen、Haiping Xia

  DOI：10.1021/om7012265

  日期：2008.2.1

  The synthesis and characterization of an air-stable p-osmaphenol and some related complexes are presented.

  介绍了一种空气稳定的对p酚及其相关配合物的合成与表征。
• Isolation of an Eleven-Atom Polydentate Carbon-Chain Chelate Obtained by Cycloaddition of a Cyclic Osmium Carbyne with an Alkyne
  作者：Congqing Zhu、Jun Zhu、Xiaoxi Zhou、Qin Zhu、Yuhui Yang、Ting Bin Wen、Haiping Xia

  DOI：10.1002/anie.201713391

  日期：2018.3.12

  carbyne bond angle (127.9°) ever observed. Density functional calculations revealed that electron‐donating groups play a key role in the stabilization of this polydentate carbon‐chain chelate. This process is also the first [2+2+2] cycloaddition reaction of an alkyne with a late‐transition‐metal carbyne complex. This study not only enriches the chemistry of polydentate carbon‐chain chelates, but also

  长期以来，碳配体在有机金属化学中起着重要作用。但是，以前所有碳螯合配体的例子是有限的。在这里，我们提出了一种具有11个原子的碳链作为多齿螯合配体的新型配合物。该物质是由两当量的炔烃与含有最小的炔烃键角（127.9°）的osmapentalyne的[2 + 2 + 2]环加成反应形成的。密度泛函计算表明，供电子基团在稳定这种多齿碳链螯合物中起着关键作用。该过程也是炔烃与后过渡金属碳炔复合物的第一个[2 + 2 + 2]环加成反应。这项研究不仅丰富了多齿碳链螯合物的化学性质，
• σ-Aromaticity in an Unsaturated Ring: Osmapentalene Derivatives Containing a Metallacyclopropene Unit
  作者：Congqing Zhu、Xiaoxi Zhou、Hongjie Xing、Ke An、Jun Zhu、Haiping Xia

  DOI：10.1002/anie.201411220

  日期：2015.3.2

  In general, aromaticity can be clarified as π‐ and σ‐aromaticity according to the type of electrons with major contributions. The traditional π‐aromaticity generally describes the π‐conjugation in fully unsaturated rings whereas σ‐aromaticity may stabilize fully saturated rings with delocalization caused by σ‐electron conjugation. Reported herein is an example of σ‐aromaticity in an unsaturated three‐membered

  通常，可以根据主要贡献的电子类型将芳香性明确为π和σ芳香性。传统的π芳香性通常描述完全不饱和环中的π共轭，而σ芳香性则可以稳定完全饱和的环，并具有由σ电子共轭引起的离域的作用。本文报道的是不饱和三元环（3 MR）中σ-芳烃的一个例子，这得到了实验观察和理论计算的支持。具体地，当环丙烷金戊烯中的3 MR通过两个等渗反应被乙烷裂解时，它们两者都是高度吸热的（+29.7和+35.0 kcal mol -1）。这些正值与预期放热形成鲜明对比，因此表明3 MR中具有芳香性。电流诱导密度计算的进一步核独立化学位移和各向异性揭示了不饱和3 MR中σ芳香性的性质。
• Hetero-carbolong chemistry: experimental and theoretical studies of diaza-metallapentalenes
  作者：Zhenwei Chu、Jinhua Li、Yuhui Hua、Ming Luo、Dafa Chen、Haiping Xia

  DOI：10.1039/d3cc00029j

  日期：——

  reactions, through the treatment of an alkyne-coordinated osmium complex with azo compounds, followed by the addition of AgSbF6/CO. Their aromaticity was confirmed by crystal parameters, NMR spectra and theoretical calculations. These complexes are the first diaza-metallapentalenes representing a new class of metallaaromatics.

  通过用偶氮化合物处理炔烃配位的锇配合物，然后添加 AgSbF 6 /CO，通过两步反应制备了四种二氮杂-osmapentalenes。它们的芳香性通过晶体参数、核磁共振谱和理论计算得到证实。这些配合物是第一个代表一类新金属芳烃的二氮杂金属五烯。
• Osmabenzenes from the Reactions of HC≡CCH(OH)C≡CH with OsX₂(PPh₃)₃ (X = Cl, Br)
  作者：Haiping Xia、Guomei He、Hong Zhang、Ting Bin Wen、Herman H. Y. Sung、Ian D. Williams、Guochen Jia

  DOI：10.1021/ja0486871

  日期：2004.6.1

  Treatment of OsX2(PPh3)3 (X = Cl, Br) with HCCCH(OH)CCH in THF produces OsX2(CH=C(PPh3)CH(OH)CCH)(PPh3)2, which reacts with PPh3 to give osmabenzenes [Os(CHC(PPh3)CHC(PPh3)CH)X2(PPh3)2]+.