trans-[PdCl2(P{(CH2)14}3P)] | 887279-82-5

• 英文名称: trans-[PdCl2(P{(CH2)14}3P)]
• 英文别名: trans-[PdCl₂(P{(CH₂)₁₄}₃P)]；trans-PdCl₂(P((CH₂)₁₄)₃P)；[PdCl2(P((CH2)14)3P)]
• CAS: 887279-82-5
• 化学式: C₄₂H₈₄Cl₂P₂Pd
• 分子量: 828.402
• InChiKey: YLCHDMHQHARMGV-OQMUWELWSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[PdCl2(P{(CH2)14}3P)] 、 sodium iodide 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.17h， 以92%的产率得到trans-[PdI2(P{(CH2)14}3P)]
  参考文献：
  名称：

  由三辐双桥头二膦定子中的PdX2 / PtX2转子组成的陀螺样分子：合成，取代反应，结构和动力学性质

  摘要：

  的三倍分子内闭环复分解反式- [的MC1 2（P {（CH 2）米CHCH 2 } 3）2 ]的影响用Grubbs催化剂。[RhCl（PPh 3）3 ]催化加氢后，标题络合物反式[[ MCl 2（P（（CH 2）n）3 P）]]（n = 2 m +2; M / n = Pt / 14，4 c ; Pt / 16，4 d ; Pt / 18，4 e ; Pd / 14，5 c; Pd / 18，5 e），有时是部分源自配体内置换的异构体，反式-[ MCl 2 {P（CH 2）n（CH 2）n } P（CH 2）n）]（4′c–e，5 'e），是孤立的。它们与LiBr，NaI和KCN反应，得到相应的MBr 2，MI 2和M（CN）2种类（58–99％）。13 C NMR数据显示，即使在-120°C ，MX 2部分仍在NMR时间尺度上在二膦笼中快速旋转。4 c的反应KSCN给出可分离的Pt（N

  DOI：

  10.1002/chem.201304419
• 作为产物：
  描述：

  trans-[PtCl₂(P{(CH₂)₁₄}₃P)] 在 potassium cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 86.0h， 生成 trans-[PdCl2(P{(CH2)14}3P)]
  参考文献：
  名称：

  同构异构化作为容器分子设计元素；MCl2 物种（M = Pt、Pd、Ni）的结合、位移和选择性传输

  摘要：

  双桥头二膦 ((CH2)14)3 P (1) 可以迅速由内向外翻转（同形异构化），得到内、内、外、外异构体的混合物。后者中的外定向孤对能够清除路易斯酸性 MCl2；in,in 异构体的笼状加合物，反式 Cl2(P((CH2)14)3 P) (M = 2/Pt, 3/Pd, 4/Ni)，然后形成。4 中的 NiCl2 单元可以被 PtCl2 或 PdCl2 取代，但 2 和 3 没有给出类似的取代。U 型管装有 1 的 CH2Cl2 溶液（下相）、K2MCl4 的水溶液（充电臂；M = Pt、Pd）和过量的 KCl 水溶液（接收臂）。然后将 MCl2 单元运送到接收臂，直到达到平衡（最多 22 天）。当接收臂用 KCN 充电时，传输速度要快得多（约 100 小时），并获得更高的 K2MX4 平衡比（≥96≤4）。K2PtCl4/K2PdCl4 混合物的类似实验表明 PdCl2 传输更快。具有较长亚甲基链的类似二膦

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12788

文献信息

• Syntheses of gyroscope-like molecules via three-fold ring closing metatheses of bis(phosphine) complexes trans-LyM(P((CH2)nCHCH2)3)2, and extensions to bis(phosphite) complexes trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2
  作者：Katrin Skopek、John A. Gladysz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2007.11.001

  日期：2008.3

  79–96%). Reactions of 26a,b,e,f and Fe(BDA)(CO)3 (BDA = benzylideneacetone) give trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH2)3)2 (27a,b,e,f) as yellow or green oils in 17–64% yields after workup. Two representative complexes (27b,e) are treated with Grubbs’ catalyst (2 × 6.5 mol%). NMR analyses of the resulting crude trans-Fe(CO)3(P(O(CH2)nCHCH(CH2)nO)3P) (28b,e) suggest mixtures of Z/E isomers and perhaps oligomers

  反式-L y M（P（（（CH 2）n CHCH 2）3）2的三角双锥体，方形平面和八面体双（膦）配合物的合成及其转化为陀螺仪样分子反式-L通过三倍分子内烯烃复分解/氢化序列来评价Y。然后描述了涉及双（亚磷酸酯）配合物的新数据。P（NMe 2）3与HO（CH 2）n CHCH 2的反应（n  =  a，3; b，4;c 5；d 6；e，8；f，9）提供了配体P（O（CH 2）n CHCH 2）3（26a – f，79–96％）。的反应26A，b，ê，˚F和Fe（BDA）（CO）3（BDA =亚苄基丙酮），得到反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）Ñ CHCH 2）3）2（27A，b，ē，˚F）为黄色或绿色油类，后处理后的收率为17-64％。用Grubbs的催化剂（2×6.5mol％）处理两个代表性的配合物（27b，e）。所得粗反式-Fe（CO）3（P（O（CH 2）n CHCH（CH 2）n
• Syntheses, homeomorphic and configurational isomerizations, and structures of macrocyclic aliphatic dibridgehead diphosphines; molecules that turn themselves inside out
  作者：Yun Zhu、Michael Stollenz、Samuel R. Zarcone、Sugam Kharel、Hemant Joshi、Nattamai Bhuvanesh、Joseph H. Reibenspies、John A. Gladysz

  DOI：10.1039/d2sc04724a

  日期：——

  The diphosphine complexes cis- or trans-PtCl2(P((CH2)n)3P) (n = b/12, c/14, d/16, e/18) are demetalated by MCX nucleophiles to give the title compounds (P((CH2)n)3)P (3b–e, 91–71%). These “empty cages” react with PdCl2 or PtCl2 sources to afford trans-MCl2(P((CH2)n)3P). Low temperature 31P NMR spectra of 3b and c show two rapidly equilibrating species (3b, 86 : 14; 3c, 97 : 3), assigned based upon

  双膦络合物顺式- 或反式- PtCl 2 (P((CH 2 ) n ) 3 P ) ( n = b /12, c /14, d /16, e /18) 被 MC X 亲核试剂脱金属，得到标题化合物 (P((CH 2 ) n ) 3 )P ( 3b–e , 91–71%)。这些“空笼子”与 PdCl 2或 PtCl 2源反应以提供反式- MCl 2 (P((CH 2 )n ) 3P )。3b和c低温31 P NMR 光谱显示两种快速平衡的物质（3b，86：14；3c，97：3），根据计算数据分配给in，in（主要）和out，out异构体。这些通过同胚异构化相互转换，类似于将衣服里里外外翻（3b/c：ΔH ‡ 7.3/8.2 kcal mol −1，ΔS ‡ −19.4/−11.8 eu，次要到主要）。在 150 °C，3b，c , e差向异构化为 (60–51) : (40–49) 混合物 (
• Gyroscope-like Molecules Consisting of PdX₂/PtX₂ Rotators Encased in Three-Spoke Stators:  Synthesis via Alkene Metathesis, and Facile Substitution and Demetalation
  作者：Agnieszka J. Nawara、Takanori Shima、Frank Hampel、J. A. Gladysz

  DOI：10.1021/ja061044w

  日期：2006.4.1

  Reactions of trans-MCl2(P((CH2)6(CH=CH2)3)2 (M = a, Pd; b, Pt) and Grubbs' catalyst, followed by hydrogenation (ClRh(PPh3)3), give the title compounds trans-MCl2(P((CH2)14)3P) (2a, 37%; 2b, 43%). These react with LiBr, NaI, and KCN to give the corresponding MBr2, MI2, and M(CN)2 species (58-99%). 13C NMR data show that the MX2 moieties rapidly rotate within the diphosphine cage on the NMR time scale, even at -120 degrees C. The reaction of 2b and KSCN gives separable Pt(SCN)2 and Pt(SCN)(NCS) species (5b, 27%; 6b, 30%), and that with Ph2Zn gives a PtPh2 species (7b, 55%). NMR data for 5b-7b show that MX2 rotation is no longer rapid. Reactions of 2b with excess NaCCH or KCN afford the free dibridgehead diphosphine P((CH2)14)3P (66-83%), presumably as an "in/in" isomer, as addition of PtCl2 regenerates 2b. The crystal structures of 2a and 7b are analyzed with respect to MX2 rotation.